誤差是測量測得的量值減去參考量值。測得的量值簡稱測得值,代表測量結果的量值。所謂參考量值,一般由量的真值或約定量值來表示。實驗誤差不可避免如何減小誤差是每個實驗員要考慮的問題。
系統誤差是由固定不變或因素或按確定規律變化的因素所造成,主要包括以下幾個方面的因素:
因使用的儀器本身不夠精密所造成的測定結果與被測量真值之間的偏差,如使用未經檢定或校準的儀器設備、計量器具等都會造成儀器誤差。或因檢測儀器和裝置結構設計原理上的缺點,如齒輪杠桿測微儀直線位移和轉角不成比例而產生的誤差;由儀器零件制造和安裝不正確,如標尺的刻度偏差、刻度盤和指針的安裝偏心、天平的臂長不等所產生的誤差。待測量值在實際環境溫度和標準環境溫度下測量所產生的偏差、在測量過程中待測量隨溫度、濕度和大氣壓按一定規律變化的產生的偏差。是由測定方法本身造成的誤差,或由于測試方法本身不完善、使用近似的測定方法或經驗公式引起的誤差。例如,在重量分析中,由于沉淀的溶解,共沉淀現象,灼燒時沉淀分解或揮發等原因都會引起測定的系統誤差。由于操作人員的生理缺陷、主觀偏見、不良習慣等到個人特點或不規范操作,如在刻度上估計讀數時,習慣上偏于某一方向、讀滴定管數值時偏高或偏低,滴定終點顏色辨別偏深或偏淺而產生的誤差。由于人員因素而產生的誤差一般稱為操作誤差。
由于檢驗中所用蒸餾水含有雜質或所使用的試劑不純所引起的測定結果與實際結果之間的偏差。
在測定之前,要求檢測人員在檢測過程中可能產生的系統誤差進行認真的分析,必須盡可能預見一切可能產生系統誤差的來源,并設法消除或盡量減弱其影響。例如,測量前對儀器本身性能進行檢查,使儀器的環境條件和安裝位置符合檢驗技術要求的規定;對儀器在使用前進行正確的調整;嚴格檢查和分析測量方法是否正確等來消除儀器、檢測方法、環境等因素而產生的系統誤差;為防止因儀器長期使用而使其精度降低,及時送計量部門進行周期檢定。這種方法是對取測量用的滴定管、移液管、容量瓶等計量器具,在測量前進行修正,做出校正曲線或誤差表,測量后對實際測量值進行修正,從而避免或消除因此而產生的系統誤差。空白試驗是指在不加試樣的情況下,按分析檢驗方法標準或規程在同樣的操作條件下進行的測定。空白試驗所得結果的數值為空白值。然后再對加入被測試樣按分析檢驗方法標準或規程在同樣的操作條件下進行測定得出試樣的測定值,最后從試樣的測定值中扣除空白值,就得到比較準確的分析結果,這樣可以消除因蒸餾水含有雜質或所使用的試劑不純所產生的系統誤差。對照試驗就是用同樣的分析方法在同樣的條件下,用標樣代替試樣進行的平行測定。通過對照試驗可以校正測試結果,消除系統誤差。