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實(shí)驗(yàn)室前輩總結(jié)的氣相色譜15項(xiàng)經(jīng)驗(yàn),碰到問題不要犯愁了!

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2023-11-24
核心提示:一、無峰1、FID檢測器火焰熄滅2、進(jìn)樣器的氣化程度太低,樣品未能汽化3、柱溫過低使樣品冷凝在色譜柱中4、進(jìn)樣口漏氣5、色譜柱入
一、無峰
1、FID檢測器火焰熄滅
2、進(jìn)樣器的氣化程度太低,樣品未能汽化
3、柱溫過低使樣品冷凝在色譜柱中
4、進(jìn)樣口漏氣
5、色譜柱入口漏氣或堵塞
6、進(jìn)樣針的問題,取不上樣品
二、所有組分峰小或變小

可能原因和建議措施

1、進(jìn)樣針缺陷,使用新針
2、進(jìn)樣后漏液,判斷漏液點(diǎn)
3、分流比過大
4、分析物質(zhì)分子量過大,提高進(jìn)樣口的溫度
5、NPD被污染物(二氧化硅)覆蓋 更換銣珠
6、NPD溫度過高(使用或環(huán)境溫度),氣體不純 ,更換銣珠:避免高溫使用
7、檢測器與樣品不匹配
三、前延峰

1、峰延伸多為色譜柱過載,減小進(jìn)樣量,使用大容量柱子

2、提高溫度
3、增大載氣流速
4、掌握進(jìn)樣技巧
5、前次樣品在色譜柱中凝聚,未能及時(shí)出盡
6、試樣與固定相載體有反應(yīng)
四、峰高、峰面積不重復(fù)

1、進(jìn)樣不重復(fù),偏差大

2、其他峰型變化引起的峰錯(cuò)位
3、基線的干擾
4、儀器系統(tǒng)參數(shù)設(shè)定的改變,參數(shù)標(biāo)準(zhǔn)化,規(guī)范化
5、色譜柱性能改變
五、連續(xù)進(jìn)樣時(shí)靈敏度重復(fù)性差

在連續(xù)進(jìn)樣的條件下,峰面積忽大忽小,測定精度不高,原因如下:

1、進(jìn)樣技術(shù)差
2、載氣泄漏或流速不穩(wěn)
3、檢測器沾污
4、色譜柱,襯管被污染,清洗襯管,用溶劑(優(yōu)級(jí)純甲醇)清洗色譜柱:更換之(如有必要)
5、進(jìn)樣器有泄漏
6、進(jìn)樣量超過檢測器線性范圍形成檢測器過載
六、峰拖尾
1、襯管,色譜柱被污染或者襯管,色譜柱安裝不當(dāng),存在死體積,注射甲烷,峰若拖尾,則重新安裝
2、進(jìn)樣器溫度過高
3、色譜柱柱頭不平 用金剛砂切割
4、固定相的極性指標(biāo)與樣品不匹配,換匹配的柱子
5、樣品流通路線中有冷井,消除路線中的過低溫度區(qū)
6、襯管或色譜柱中有堆積切割碎屑 清洗更換襯管,切除柱頭10cm
7、進(jìn)樣時(shí)間過長
8、分流比低,增大分流比(至少大于20:1)
9、進(jìn)樣量過高,減小進(jìn)樣體積或稀釋樣品
七、分離度下降

1、色譜柱被污染

2、固定相被破壞(柱流失)
3、進(jìn)樣失敗 檢查泄露
4、檢查溫度的適應(yīng)性,檢查襯管
5、樣品濃度過高,稀釋,減少進(jìn)樣量,用高分流比
八、溶劑峰拉寬

1、色譜柱安裝失敗

2、進(jìn)樣滲漏
3、進(jìn)樣量高 提高汽化溫度
4、分流比低 提高分流比
5、柱溫低
6、分流進(jìn)樣時(shí),初始OVEN過高降低初始柱溫,使用高沸點(diǎn)溶劑
7、吹掃時(shí)間過長(不分流進(jìn)樣) 定義短時(shí)間的吹掃程序
九、基線漂移

基線向下漂移:

1、新安裝的柱子,基線連續(xù)向漂移幾分鐘 繼續(xù)老化
2、檢測器未達(dá)到平衡 延長檢測器的平衡時(shí)間
3、檢測器或GC系統(tǒng)中其他部分有沉積物被烤出來,清洗之
基線向上漂移:
1、色譜柱固定相被破壞
2、載氣流速下降,調(diào)整載氣壓力
十、噪音

1、毛細(xì)管柱插入檢測器太深 重新安裝色譜柱

2、使用ECD,TCD氣體泄露引發(fā)基線噪音 檢查,維修氣路
3、FID ,NPD ,F(xiàn)PD燃?xì)饬魉倩蛉細(xì)膺x擇不當(dāng) 高純?nèi)細(xì)猓{(diào)整流速
4、進(jìn)樣口被污染 清洗進(jìn)樣口,更換擱墊,更換襯管中的玻璃纖維
5、毛細(xì)管色譜柱被污染 切除首端10cm,用溶劑清洗色譜柱,更換之
6、檢測器發(fā)生故障
十一、提高分離度的幾種方法

1、增加柱長可以增加分離度
2、減少進(jìn)樣量(固體樣品加大溶劑量)
3、提高進(jìn)樣技術(shù)防止造成兩次進(jìn)樣
4、降低載氣流速
5、降低色譜柱溫度
6、提高汽化室溫度
7、減少系統(tǒng)的死體積,比如色譜柱連接要插到位,不分流進(jìn)樣要選擇不分流結(jié)構(gòu)汽化室
8、毛細(xì)管色譜柱要分流,選擇合適的分流比
綜上所述要根據(jù)具體情況在實(shí)驗(yàn)中摸索,比如降低載氣流速、降低色譜柱溫度又會(huì)使色譜峰變寬,因此要看色譜峰型來改變條件。最終目的是達(dá)到分離好,出峰時(shí)間快。

十二、如何確定色譜柱是否老化完全

FID檢測器最適合用于檢測色譜柱老化時(shí)的基線。在升溫程序的末端,基線將升高,然后基線下降逐漸平穩(wěn),此時(shí)可以認(rèn)為色譜柱老化完成。 

當(dāng)色譜柱處于高溫時(shí),柱壽命急劇下降。如果色譜柱老化時(shí)超過2小時(shí)還有大量柱流失,則將色譜柱冷卻至室溫,辨認(rèn)柱流失來源如:氧氣滲入、隔墊漏氣和儀器本身的殘留物。
柱流失:在色譜柱老化之后做柱流失實(shí)驗(yàn),不進(jìn)樣跑一次程序升溫,從50℃開始升溫 10℃/min到色譜柱最高使用溫度,并在最高溫度保持10min 出來的色譜圖即為柱流失圖,拿這張圖跟今后空白對比。如果在空白運(yùn)行中產(chǎn)生了很多峰,則色譜柱性能改變,這可能是由于載氣中含有氧氣,也可能是由于樣品殘留。如果有 GC-MS,則低極性色譜柱的典型流失離子(例如 DB/HP-1 或 5)質(zhì)/荷比 m/z 將為 207、73、281、355 等,大多數(shù)為環(huán)硅氧烷。
一般認(rèn)為柱流失能引起噪聲和不穩(wěn)定的基線。真正的柱流失常常有如同噪聲狀的正向漂移。看看基線是否向上較大漂移,空白有無峰流出等。
十三、FID火焰熄滅或點(diǎn)不著火的原因分析

①冷凝。由于FID燃燒過程中導(dǎo)致水的形成,所以檢測器溫度必須保持高于1 0 0℃,以免冷凝。長時(shí)間不開機(jī)時(shí),需長時(shí)間進(jìn)行烘烤后再點(diǎn)火。

②柱流速過高。若必須使用大內(nèi)徑柱,可關(guān)小載氣流速足夠長時(shí)間以使FID點(diǎn)火。
③檢查安裝的噴嘴類型是否適合使用的色譜柱,檢查噴嘴是否堵塞。
十四、氣體鋼瓶及其使用

1、氣體鋼瓶是貯存壓縮氣體的高壓容器,其容積一般為40~60 L,最高工作壓力為15MPa(150atm),最低的也在0.6MPa(6atm)以上,標(biāo)準(zhǔn)高壓氣體鋼瓶是按國家標(biāo)準(zhǔn)制造而成,在鋼瓶肩部應(yīng)有下述標(biāo)記,即:制造廠、制造日期、氣瓶型號(hào)及編號(hào)、氣瓶重量、氣體容積、工作壓力、水壓試驗(yàn)壓力、水壓試驗(yàn)日期及下次送檢日期等。

由于氣體鋼瓶壓力很高,有的氣體有毒或易燃易爆,為了確保安全,避免各種鋼瓶相互混淆,應(yīng)按規(guī)定在鋼瓶外面涂上特定的顏色,寫明瓶內(nèi)氣體的名稱。各種氣體鋼瓶的標(biāo)志見表。
各種氣體鋼瓶的標(biāo)志
氣體類別
瓶身顏色
標(biāo)字顏色
字樣
腰帶顏色
氮?dú)?/span>
氮(N2)
氧氣
天藍(lán)
氧(O2)

氫氣
深綠
氫(H2)
壓縮空氣
壓縮空氣

乙炔
乙炔(C2H2)
粗氬氣
純氬氣
純氬氣

2、鋼瓶使用注意事項(xiàng)
(1)鋼瓶必須定期送有關(guān)部門檢驗(yàn),檢驗(yàn)合格的才能充氣。充一般氣體的鋼瓶3年內(nèi)必須送檢一次,充腐蝕性氣體的鋼瓶每兩年送檢一次。
(2)搬運(yùn)鋼瓶時(shí),要戴好鋼瓶帽和上、下兩個(gè)橡皮腰圈,輕拿輕放,不可在地上滾動(dòng)、撞擊、摔倒或激烈振動(dòng),以防發(fā)生爆炸。放置和使用鋼瓶時(shí),必須用架子或鐵絲固定住。
(3)鋼瓶應(yīng)存放在陰涼、干燥、遠(yuǎn)離熱源的地方,通風(fēng)良好,避免明火和陽光暴曬。鋼瓶受熱后,氣體膨脹,瓶內(nèi)壓力增大,易造成漏氣,甚至爆炸。可燃性氣體鋼瓶與氧氣鋼瓶必須分室存放。氫氣鋼瓶最好放置在大樓外的專用小間,以確保安全。
(4)使用鋼瓶,除二氧化碳、氨氣外,一般要用減壓閥。各種減壓閥中,除氮?dú)夂脱鯕獾臏p壓閥可相互通用外,其他的只能用于規(guī)定的氣體,以防爆炸。安裝減壓閥必須仔細(xì)旋妥,通常旋進(jìn)7圈螺紋(俗稱吃7牙)。易發(fā)生聚合反應(yīng)的氣體(如乙炔、乙烯)必須規(guī)定儲(chǔ)存期限,避免久貯。
(5)可燃性氣體,如氫氣、乙炔等,鋼瓶的閥門是“反扣”(左旋)螺紋,即逆時(shí)針方向擰緊;非燃性或助燃性氣體,如氧氣、氮?dú)獾龋撈康拈y門是“正扣’,(右旋)螺紋,即順時(shí)針擰緊。
(6)絕不可將油、脂或其他易燃物、有機(jī)物沾在氧氣鋼瓶上,特別是閥門嘴及減壓閥處,也不得用棉、麻等物堵漏,以防燃燒引起事故。
(7)要注意保護(hù)好鋼瓶閥門。開關(guān)閥門時(shí),首先弄清方向,再緩慢旋轉(zhuǎn),否則會(huì)使螺紋受損。開啟閥門時(shí),人應(yīng)站在減壓閥的另一側(cè),以防減壓閥沖出被擊傷,每次用后應(yīng)完全關(guān)閉閥門。
(8)貯存可燃性氣體的鋼瓶要有防回火裝置。有的減壓閥已有此裝置;也可在氣體導(dǎo)管中填裝細(xì)鐵絲網(wǎng)防止回火;在導(dǎo)氣管路中加接液封裝置也可有效地起到保護(hù)作用。
(9)不得將鋼瓶內(nèi)的氣體全部用完,一定要保留0.05 MPa以上的殘余壓力(減壓閥表壓)。可燃性氣體(如乙炔)應(yīng)剩余0.2~0.3 MPa,氫氣應(yīng)保留2 MPa,以防重新充氣時(shí)發(fā)生危險(xiǎn)。鋼瓶要隨用隨關(guān),勤檢查。
(10)一旦發(fā)生閥門漏氣,應(yīng)立即將鋼瓶移至室外,以防在室內(nèi)發(fā)生事故。
3.氫氣和乙炔氣使用注意事項(xiàng)
(1)氫氣。若從鋼瓶中急劇地放出,即使沒有火源存在,有時(shí)亦會(huì)著火。氫氣和空氣混合物的爆炸范圍很寬,當(dāng)含氫氣4.0%~75.6%(體積比)時(shí),遇火即會(huì)爆炸。因此,氫氣要在通氣良好的地方使用,或用排氣筒盡量地把室內(nèi)氣體排到室外。
(2)乙炔。極易燃,且燃燒溫度很高,有時(shí)還會(huì)發(fā)生分解爆炸。乙炔與空氣混合時(shí)的爆炸范圍為含乙炔2.5%~80.5%(體積比)。因此,要嚴(yán)禁煙火,防止漏氣。
十五、GC預(yù)防性維護(hù)和糾正操作

只要色譜系統(tǒng)受到高沸點(diǎn)物質(zhì)的污染,特別是在進(jìn)樣口,就可以預(yù)料色譜性能會(huì)變差。分析人員應(yīng)當(dāng)進(jìn)行儀器的曰常維護(hù),包括定期更換進(jìn)樣隔墊、清洗和老化進(jìn)樣口內(nèi)襯管等,必要時(shí)可將接于進(jìn)樣口一端的毛細(xì)管色譜柱截去0.5~1m。

如果依舊出現(xiàn)色譜性能降低和鬼峰問題,可能需要清洗進(jìn)樣口的金屬表面。毛細(xì)管色譜柱是可靠并易于使用的,但是,為了保證良好的分離性能,需要注意下列特定操作:
(1)毛細(xì)管柱和柱溫箱內(nèi)壁之間的接觸可以影響色譜性能和色譜柱壽命;
(2)應(yīng)當(dāng)小心不使氧氣進(jìn)入到毛細(xì)管柱中;
(3)只有在柱溫箱冷卻后才可更換進(jìn)樣隔墊;
(4)再次加熱柱溫箱溫度之前,應(yīng)當(dāng)先用載氣沖洗色譜柱15min;
(5)應(yīng)當(dāng)使用脫氧管除去載氣中的痕量氧氣,脫氧管應(yīng)當(dāng)定期更換;
(6)無論柱溫箱是否在加熱,都需要有載氣流經(jīng)色譜柱。 
編輯:songjiajie2010

 
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