食品添加劑是指在食品或食品加工中使用的各種微量的物質,通常其添加量不超過食品質量的2%。添加目的為:① 改進和保持食品的營養價值;② 延長食品的貨架期;③ 方便食品的加工;④ 增強食品的風味,改變食品的色澤;⑤ 確保微生物的安全性;⑥ 保持食品品質的連續性和統一性。
1、食品添加劑市場
據統計, 目前全球開發的食品添加劑總數已達1.4萬多種,其中直接使用的品種有300o余種,常的有680余種。美國是世界上食品添加劑便用量最大、使用品種最多的國家. 目前允許直接使用的有230o種以上,消費量已超過14o萬噸(不包括淀粉及其衍生物、香精/香料和調味料);西歐消費量已近500 75~,其中淀粉及其衍生物的數量高達40萬噸。
食品添加劑已.成為醫藥、農用化學品及飼料添加劑之后的第四類倍受人們關注的精細化工行業。目前食品添加劑的世界市場價值為200億美元,其中,調味品占30~,4、氫化膠體占17%、酸化劑占13%、調味增強劑占12%、甜味劑占6%、色素占5%、乳化劑占5%、維生素和礦物質占5%、酶占4%、化學防腐劑占2%、抗氧化劑占1%。j負計禾來5年內冥年增長率為2%-3%。全球調味品和香料的市場價值為12o億美,其中調味品約占49%(59億美元)。調味品市場中,飲料占31%、佐料占23%、奶制品占14%、其他占32%。需求增長最強勁的食品添加劑將是維生素、礦物質、調味增強劑和脂肪代用品。
羅氏(R。 h )和巴斯夫公司是世界上重要的食品添加劑和精細化學品生產商。維生素是羅氏公司維生素和精細化學品部最大的業務部門,幾乎占全球銷售額的50%,其次是精細化學品占30%、類胡蘿卜素占20%。羅氏新上市的營養藥品包括用于眼科保健的玉米黃質、番茄紅素和葉黃素,以及供功能飲料用的水溶性維生素E制品等。羅氏公司也加快投資中國市場,與上海新亞藥業公司合資興建了1000噸/年維生素B 工廠,還有羅氏泰山(上海)維生素A新廠,以及在無錫興建4萬噸/年檸檬酸工廠。巴斯夫公司在全球維生素市場上約占25%的份額,該公司在韓國Gunsan建成3000噸/年維生素B 工廠和世界規模的維生素C及維生素B 的工廠。
我國食品添加劑的生產隨食品加工業的發展而不斷發展壯大,目前已批準使用的添加劑共有21類1474種,產品門類齊全,基本可以滿足食品工業的需要。我國各類食品添加劑的年產品量已超過200萬噸,其中味精達60萬噸以上,檸檬酸的產量近20萬噸。表1列出我國主要的食品添加劑生產企業和產量。我國食品添加劑的總量已可以滿足市場需求,但由于我國多數食品添加劑企業生產規模小,技術水平低,因此產品質量方面尚存在一些差距。因此少數用量少、檔次高的食品添加劑仍依賴進El。一些合資的食品加工企業和引進的食品加工生產線為了保證其產品的質量,仍以較高的價格購買國外的同類產品。
2、營養添加劑
牛磺酸近年來,國內外研究表明,牛磺酸是一種具有多種生理功能的氨基酸,在人體內起著重要的作用,在醫藥、食品等方面具有重要的作用。作為食品添加劑牛磺酸是人和動物必需的一種氨基酸,兒童體內一旦缺乏,可能導致發育不良、視力損害和增加癲癇的易感性,甚至引起 fl,肌病等疾患;成年人體內缺乏牛磺酸,同樣危及他們的身體健康。作為一種優良的食品添加劑.牛磺酸在歐美以及日本等發達國家已經被廣泛應用。美國、日本等國家為確保嬰幼兒健康成長,早已明確規定嬰幼兒乳制品中牛磺酸的含量不得少于0.16rag/lOOml。日本早在20世紀70年代出售的某些營養品中就將牛磺酸添加到其中,還將牛磺酸摻人到飲料、復合味精、豆制品和乳制品內。在日本,兒童食品中不加入牛磺酸不準上市銷售。目前,美國、日本等國家牛磺酸消費量的99%用作食品添加劑;在牛奶和奶粉中加入適量牛磺酸,其營養價值可接近母乳;此外,牛磺酸對成年人的心血管系統有一系列獨特的功效,有增強體質、預防疾病、解除疲勞、提高工作效率等的作用,是成年人的優良食品添加劑,尤其適用作飛行員、宇航員、運動員、礦工等的食品及飲料添加劑。牛磺酸作為飼料添加劑加入到動物飼料中,還可防治魚類疾病,使貓、狗等寵物的眼睛更加明亮。
用于醫藥行業
人體內的牛磺酸是以游離氨基酸的形式存在于人體組織細胞內的.不參與蛋白質的合成,但對人體的生理功能有重要的調節作用。① 它可以促進嬰幼兒、兒童腦細胞的分化、發育,維持細胞膜,特別是視網膜正常的生理功能,對改善腦功能,抑制和治療老年性癡呆有重要作用;②可減少劇烈運動后細胞線粒體脂質過氧化反應,維持SOD(超氧化歧化酶)活性,保持GSH(還原型谷胱酸)含量,從而調節細胞內脂質和磷質的代謝和鈣離子濃度,對劇烈運動后體力的恢復起重要作用;⑨可調節血細胞和血漿成分,維持血液正常免疫功能; 可調節內分泌系統,增強機體免疫功能;⑧解熱、鎮痛、鎮靜、肌松、抗驚厥強心、抗心律失常、降血壓、降血糖、抗菌、增強免疫能力,抗血小板聚集、利膽、保肝、解毒等作用;在臨床上,牛磺酸也具有多種用途。如可用于治療急慢性肝炎、脂肪肝、膽囊炎,治療支氣管炎、扁桃體炎、急性結膜炎、皰疹性及病毒性結膜炎等感染性疾病,治療感冒、發熱、癲癇、dgL痙攣癥,心力衰竭、心律失常、高血壓、子宮出血、動脈硬化、乙醇戒斷癥狀以及痤瘡等。用于洗滌劑和熒光增白劑行業應用于洗滌劑和熒光增白劑中可以增強洗滌、增白效果。如二苯乙烯雙三嗪類熒光增白劑中引人牛磺酸后,可改善增白劑的水溶性,增強洗滌和增白效果,廣泛應用于造紙、纖維素纖維和聚酰胺纖維的增白。
其他應用
在有機合成中,將牛磺酸與聚丙烯酰胺反應制成的功能性高分子絮凝劑N一牛磺酸聚丙烯酰胺,用于濕法磷酸的石膏分離過程中,具有有效地控制石膏形成過程中的石膏晶型和降低磷酸粘度的作用,可提高過濾速度,增加過濾效率。另外,牛磺酸還可用于活性染料的制備和其他有機化合物的合成。牛磺酸在生化試劑、pH緩沖劑方面也有著廣泛地應用。
目前世界上牛磺酸的年消耗量已超過I.5萬噸/年,其中80%以上用作食品營養添加劑,消費主要集中在美國、西歐和東南亞等國家,在這些國家,牛磺酸被廣泛應用于奶粉、乳制品、飲料、滋補品、復合味精及某些特定食品中,并逐漸擴展到農業、水產業以及化學工業等領域。美國:是世界上牛磺酸產量和消費量最大的國家,其應用已由最初的藥用為主,轉向以食品類添加劑和營養保健品為主,成為普遍、大眾化的消費品。根據統計,目前,美國和日本等發達國家牛磺酸的消費結構為:食品類添加劑、營養保健品約占98%.藥品約占1%,其他約占1%,并且大眾化食品類添加劑對牛磺酸用量所占比例還在不斷增加。目前,美國牛磺酸的年產量已經超過7000噸/年,消費量約為12000噸/年,進口量約為5000噸/年。日本也是牛磺酸的消費大國.其年消費量已經達到約5000噸,日本人均牛磺酸年消費量超過60克,兒童人均年消費量在500克以上,且人均年消費量正以3.2%的速度增加,其中相當一部分依靠進口。其他國家的牛磺酸人均年消費情況大致為:英國34克,德國32克,加拿大29克,法國26克,印尼18克,新加坡17克,韓國19克。隨著世界經濟的發展,特別是東南亞經濟的恢復和發展,各國對牛磺酸的需求在以不同的速度增長。
目前,我國牛磺酸的年產量約為3000噸,其中90%用于出口,藥用占5%,食品添加劑占5%,國內消費量很少。我國于1990年正式批準牛磺酸作為食品添加劑,允許添加到乳制品、飲料、調味品和豆制品中。目前國內開發的 紅牛飲料、 娃哈哈兒童營養液、 聰聰母液以及強力神、 金牡蠣、龍丹 等營養保健品中,均含有一定量的牛磺酸成分,深受消費者的喜愛。我國有關部門已經將牛磺酸作為氨基酸營養強化劑確定為應鼓勵發展的重要精細化工品種之一。隨著國內人民生活水平和消費層次的提高,牛磺酸作為營養保健品和強化食品添加劑,今后將逐步被食品飲料生產企業和消費者所認識和接受。我國有近13億人口,其中兒童有3.8億,若其中1/3嬰幼兒和兒童的牛磺酸消費水平達到國外水平,則僅此一項,每年就需要消耗牛磺酸將近4萬噸/年,由此可見,牛磺酸在我國具有很好的發展前景。我國牛磺酸的工業生產始于20世紀80年代,1981年中科院長春應用化學研究所與長春市春城制藥廠協作開發成功牛磺酸并投人工業化生產。由于牛磺酸生產原料易得,工藝簡單,投資較小,產品大部分出口,適合中小型企業上馬,因此國內許多中小企業和鄉鎮企業都看好這一產品,紛紛投資開發牛磺酸,上新的生產線,使牛磺酸生產廠家由20世紀80年代末的10多家增長到目前的40多家,其中持有牛磺酸藥品生產批準文號的生產廠家有20家,另外還有20家化工廠生產,生產工藝大都采用乙醇胺法,合計生產能力達到約10000噸/年,產量約為3000噸/年,生產廠家主要有遼寧沈陽市第五制藥廠、黑龍江哈爾濱市白天鵝制藥廠、江蘇麗寶集團公司昌利化工有限公司、長春市長城制藥廠、上海第二制藥廠、江蘇南京制藥廠、廣東肇慶西江制藥廠、湖北黃崗市富池制藥廠、江蘇武進華夏動物藥品廠、江蘇南通制藥廠、浙江寧波東海化工廠、浙江臨海制藥廠、江西黎明制藥廠以及湖北武漢制藥廠等。其中南京制藥廠和廣東肇慶西江制藥廠是我國目前生產能力最大的兩家企業,生產能力分別為1200噸/年和800噸/年,其余生產能力大多為100—200噸/年。
3、L-蘋果酸
蘋果酸,又名羥基丁二酸、羥基琥珀酸或1一羥基乙烷二羧酸, 自然界存在的蘋果酸是L一蘋果酸,蘋果、櫻桃、葡萄、李子等水果含有較豐富的L一蘋果酸,并提供特別風味。未成熟蘋果中含0.5%左右的有機酸,其中L一蘋果酸占97,2%以上,蘋果酸因此而得名。蘋果酸與檸檬酸、酒石酸以1:3:0,1的比例配合使用可模擬天然果實的酸味特征,使甜酸口感顯得自然、豐富、調諧。由此可見,蘋果酸是天然果酸的重要組成,在有機酸中有著舉足輕重的地位。蘋果酸在醫藥、食品及工業等方面是有廣泛用途的有機酸。其酸味持久柔和、風味別致、解渴爽口、性質穩定,并于1967年在美國食品和藥品管理局登記,是國際上公認的安全、無毒無害的食用有機酸,在歐美和日本等國食品、飲料中的應用越來越廣泛。其還具有抗菌作用,亦可作為一些食品的保鮮劑,可保持食品的原有風味和氣味,且較一般方法保藏期延長2~3倍。在歐洲及日本各國的食品生產中,蘋果酸是不可缺少的基本原料之一,利用L一蘋果酸的抗疲勞,保護心、肝、腎等重要器官的作用,還可開發保健型飲品。蘋果酸鈣中的鈣素,比牛奶、碳酸鈣中的鈣能更好地為人體吸收,既可以作為兒童和青少年日常補充鈣的來源,又能夠延緩中老年人骨質中鈣的損失,避免骨質疏松癥的發生,故可開發出強化鈣的食品。此外,應用蘋果酸某些鹽類代替食鹽浸漬咸菜時,其成味僅有食鹽1/5—1/7情況下,而浸漬效果卻是食鹽的兩倍。蘋果酸既是優良的酸味劑和調酸劑,又具有重要的生理功能,作為一種食藥兩用的天然有機酸,對加強機體健康有所裨益。蘋果酸分子結構中,有不對稱的碳原子,存在左旋L一型、右旋D一型,其中,L一蘋果酸具有重要的生理功能,它可直接進入三羧酸循環,參與人體代謝,對人體的健康有益,常配人復合氨基酸注射液中,以提高氨基酸的利用率,這對術后虛弱、貧血和肝功能障礙病人尤為重要,L一蘋果酸可以減少氨基酸的代謝損失和彌補肝功能的缺陷。各種片劑、糖漿配以L一蘋果酸可以呈水果味,有利于在體內的吸收、擴散。L一蘋果酸鉀是良好的鉀補充藥,它能保持人體水份平衡,治療水腫、高血壓和脂肪積聚等癥。L一蘋果酸鈉是治療肝病,尤其是肝功能障礙導致的高血氨癥的良好藥物。山梨醇一蘋果酸是口腔清潔劑。同時,因L一蘋果酸能增進藥物的穩定性,改善人體對藥物的吸收,故可作為藥物穩定劑,如用作乳酸注射液的穩定劑。由于蘋果酸具有抗氧化作用和較強的螯合作用。可作為印染工業的保色劑和增效劑。用作牙膏和煙草的調味劑、清潔劑和除臭劑,特別是清除室內的魚腥、體臭、香煙臭以及食品貯藏室內的異味、焊錫助焊劑、廢氣脫硫劑、電鍍合劑。在建材上,添加適量的蘋果酸于水泥中,可縮短凝固時間,防止堿性凝聚反應的發生,提高混凝土的強度。可代替檸檬酸作為各種金屬容器及表面的除銹劑,適用于精密機械,也應用于鍋爐、冷凍機等的清洗。蘋果酸還可代替草酸作為各種石塊的表面清洗劑,使其表面變得光滑。作為油漆添加劑,蘋果酸添加到蟲膠清漆中,可以防止漆面結皮。化工上還用蘋果酸生產聚酯樹脂和醇酸樹脂作為特殊用途的塑料,老化的丁腈橡膠與蘋果酸混煉,可以恢復其原來的彈性;合成樹脂與纖維酯可使用蘋果酸作增塑料;燃料油中加入蘋果酸可防止凝膠化,另外,以蘋果酸為單體可以合成能為生物降解的塑料,達到保護環境。蘋果酸及其鹽類還能作為動物的生長促進劑, 日本扶桑公司是世界上最大的蘋果酸生產廠,新近開發的蘋果酸制劑應用于海帶養殖業中,并獲得專利。蘋果酸在其他工業領域也具有著廣闊的市場,其可作為無公害的有機酸來代替常用的三聚磷酸鈉和氨基三乙酸鈉,消除洗滌廢液排入河流產生藻類的弊病,保護生態環境,造福人類。
目前全世界L一蘋果酸的產量不足5萬噸/年,僅為3萬噸/年,而需求量為8.5萬噸/年,缺口極大,1990年第68屆秋季廣交會上,我國首批生產的L一蘋果酸產品深受歡迎,來自西歐、美國及東南亞的客商一次就訂貨800噸。1991年上海第一屆華東四省七市外貿會上,該產品銷勢更旺,出口需要量在萬噸以上。美國年產2.5萬噸,1990年價格0.81美元/磅,1993年提到1.85美元/磅。調查表明,L一蘋果酸在美國酸味劑市場上已占居第三位,Miles公司是美國最大的蘋果酸生產廠家,年生產能力為6810噸,還需從國外進口,日本是蘋果酸的主要生產國和出口國,其產量占世界產量的一半以上,扶桑化學、三菱化成和協發酵三大公司生產的蘋果酸形成日本三足鼎力局面,田邊制藥公司最早采用酶工程技術生產L一蘋果酸。我國在1991-1993年期間建立不同規模的L一蘋果酸生產廠家有數十家,投資上億元,形成約3500噸/年酶法生產L一蘋果酸的生產能力。但自1992年下半年開始L一蘋果酸價格大幅下滑,從91年初的4.2-5萬元/噸,降至2.8萬元/噸(大批量)~3.2萬元/噸(小批量),而這些廠的生產成本高達2.8~3.5萬元/噸。大部分廠家陷入困境,近兩年來,L一蘋果酸的訂單雖有增加,但價格仍局限在2.8萬元/噸左右,這些企業的生產仍不能啟動。
L一蘋果酸需求上升的原因為:
① 蘋果酸在生理功能方面及味覺上與檸檬酸明顯不同。與檸檬酸相比,產生熱量更低,是一種低熱量的理想食品添加劑,其味覺不像檸檬酸那樣迅速達到最高強度并很快下來。L一蘋果酸酸味刺激緩慢,且在達到最高酸味后可以保留較長時間,酸化效果比檸檬酸更佳,酸味比檸檬酸高20%。應用L一蘋果酸配制的軟飲料更加酸甜可口,當50%L-蘋果酸與20%檸檬酸共用時,可呈現強烈的天然果實風味,因而受到食品工業的青睞。
② 美國FDA已開始限制檸檬酸及DL-蘋果酸在老年人、肝腎功能障礙患者和兒童食品中使用。國內一些大型食品公司,如娃哈哈集團、健力寶集團開始在飲料中使用L一蘋果酸。有報道表明L一蘋果酸有可能替代檸檬酸作為食品添加劑。
③ 檸檬酸的生產均采用葡萄糖、蔗糖、糖蜜、玉米淀粉等作為碳源,經過4-5天的發酵產酸而得,由于能源危機及糧食價格的上漲.也影響到檸檬酸的生產成本。幾年來檸檬酸價格節節上升,如八十年代美國市場價為1350美元/噸,九十年代漲到2725美元/噸。達到同等酸味功效,使用檸檬酸與L一蘋果酸的成本正在逐漸接近。
4、檸檬酸
中國不僅是檸檬酸生產大國,也是出口大國,目前出口量已占總產量的70%-8096。中國檸檬酸屢遭國外反傾銷,導致出口受阻。早在2000年,美國就對中國產檸檬酸進行反傾銷調查,中國勝訴;2003年3月,泰國對從中國進口的檸檬酸開始反傾銷調查,泰國起訴方指控中國檸檬酸傾銷幅度達45%;2003年5月14日,烏克蘭對中國生產的檸檬酸進行反傾銷調查,并從10月15日起,對中國產檸檬酸征收1305的臨時反傾銷稅,為期4個月。
近10來,由于受出口刺激,中國檸檬酸生產能力和產量增長很快。1985年,中國檸檬酸產量只有3.7萬噸,2002年已達到約40.0萬噸。目前,中國有檸檬酸生產廠近百家,總年產能力約50萬噸,產量居世界第一。中國生產檸檬酸的原料主要是薯干、玉米等,其深層發酵技術具有獨創性,發酵指數處世界前列,但其后續提取工藝和設備卻比較落后,深度產品開發少。近年來,由于中國檸檬酸生產能力增長過快,已出現嚴重供大于求局面,設備利用率不到60%,再加上技術創新滯后及國際市場競爭激烈,導致經濟效益呈下滑態勢。
中國生產的檸檬酸主要銷往美國、日本、比利時、荷蘭、印度、西班牙等國。近幾年,中國檸檬酸對中東、歐盟市場的出口量迅速增加。2000年,中國出口檸檬酸22.54萬噸,2001年為24.18萬噸,2002年為26.03萬噸。但是,中國檸檬酸出口是靠低價優勢,出口價格低于國外同類產品20%左右,企業出口量雖然增多,經濟效益卻沒有上升,甚至還出現下滑。
中國檸檬酸生產企業應在提高產品檔次、擴大出口的同時,大力拓展國內市場,加快下游產品開發。如無水檸檬酸不結塊,利于運輸、貯存和使用,國外近幾年需求增加迅速,是檸檬酸產品發展方向之一。中國檸檬酸深度加工產品品種少,不及國外的一半。目前美國藥典已經收錄的檸檬酸下游產品有檸檬酸鈣、檸檬酸鉀、檸檬酸鈉、檸檬酸一鈉、檸檬酸鎂、檸檬酸鐵、檸檬酸氫二銨、檸檬酸鐵銨及檸檬酸鋅等。這些產品雖然目前尚未列入中國藥典,但在國內的生產和應用已經起步。因此,中國中小規模企業應發揮靈活多變的特點,走精細化、多元化、系列化發展道路。另外,檸檬酸工業是污染物排放較多的行業,治理檸檬酸產生“三廢”所需費用約占生產成本的1/3。我國檸檬酸生產基本以薯干、玉米為原料進行深層發酵,以鈣鹽法進行粗提取,再進行離子交換精制而得,能耗高,資源浪費大,污染嚴重。在污染治理方面,我國大多采用末端治理方法,由于缺乏成熟和高效的技術,處理效果不理想。中國目前已擁有利用檸檬酸發酵后的廢渣提取殼聚糖、麥角醇、氨基葡萄糖等生化產品技術,并通過鑒定和驗收,這些產品具有較高的附加值。因此,中國應加快這些技術工業化推廣步伐。
5、食品抗氧化劑
在食品生產和加工中,保鮮技術越來越受到重視。為達到食品防腐、保鮮、延長保質期和貨架期的目的,常采用冷藏、輻射等技術,但最為經濟有效的方法是使用抗氧化劑、脫氧劑、保鮮劑等。近年來,尤其以天然食品抗氧化劑的發展最為迅速,開發前景十分廣闊。
抗氧化劑的主要功能是防止或減慢食品發生氧化作用,避免發生品質劣變。這些物質一般作為一種添加劑摻入食品,使其先于食品與氧氣發生反應,從而有效防止食品中脂類物質的氧化。只有具備無毒、無異味、加入后檢測方便等條件,才能作為食品的抗氧化劑。目前,食品中常用的抗氧化劑有:2,6一二叔丁基甲酚,主要用于食用油脂、干魚制品;叔丁基對羥基茴香醚,主要用于食用油脂;沒食子酸丙酯,主要用于油炸食品、方便面和罐頭;vE,主要用于嬰兒食品、奶粉;vc和異vc,主要用于魚肉制品、冷凍食品等。除上述產品外,美國FDA還批準使用抗壞血酸棕櫚酸酯、抗壞血酸鈣、硫代二丙酸月桂酯、乙氧喹、卵磷脂、偏亞硫酸酯、抗壞血酸硬脂酸酯、偏亞硫酸鈉、亞硫酸鈉、氯化亞錫、沒食子酸戊酯等作為抗氧化劑。
添加在食品中的抗氧化劑必須用量得當,如叔丁基對羥基茴香醚(BHA)的用量在0.02%時,比用量在0.01%的抗氧化效果可提高10%,而超過0.02%的用量,效果反而會下降。另外,兩種或兩種以上抗氧化劑混合使用,其效果更好。如檸檬酸和2,6一二叔丁基甲酚(BHT)共同添加到精煉油中,其貯存時間比單加BHT可增加近1倍。
據有關資料證實,在人們長期食用的食品中,天然抗氧化劑成分的毒性遠遠低于人工合成的抗氧化劑。因此,近年來從自然界尋求天然抗氧化劑的研究已引起各國科學家的高度重視。目前,世界各國開發的大量天然抗氧化劑產品,受到人們的普遍歡迎。其主要產品有天然vE、類黑精類、紅辣椒提取物、香辛料提取物、糖醇類抗氧化劑等等。天然vE大量存在于植物油脂中,并且存在狀態通常比較穩定。在油脂精制過程中,可回收大量的精制vE混合物。該成分抗氧化性較好,使用安全,在食品保鮮中已得到大量使用。類黑精類(melanoidins)是氨基化合物和羰基化合物加熱后的產物,其抗氧化能力相當于BHA和BHT。
紅辣椒提取物紅辣椒中含有大量的抗氧化物質,是vE和香草酰胺的混合物。如能將其中辣味去掉,則是一種極好的抗氧化劑。香辛料提取物早在20世紀30年代,人們就開始對香辛料的抗氧化作用進行研究。到50年代,科研人員對32種香辛料進行分析,發現其中抗氧化性能最好的是迷迭香和鼠尾草。這類產品多含有黃酮類、類萜、有機酸等多種抗氧化成分,能切斷油脂的自動氧化鏈、螯合金屬離子,并起到與有機酸的協同增效作用。法國從迷迭香干葉粉中提取出兩種晶體抗氧化物質一鼠尾草酚和迷迭香酚,它們比人工合成的氧化劑BHT和BHA 的抗氧化能力強4倍多。
茶多酚類即從茶葉中提取的抗氧化物質,含有4種組分:表沒食子兒茶素、表沒食子兒茶素沒食子酸酯、表兒茶素沒食子酸酯以及兒茶素。它的抗氧化能力比vE、Vc、BHT、BHA強幾倍,因此日本已開始茶多酚類抗氧化劑的商品化生產。
糖醇類糖類從化學結構上可分為單糖類、二糖類、三糖類、四糖類等,但均為低分子碳水化合物。其中五碳糖和六碳糖促進氧化,雙糖略有抗氧化作用,果糖和糖醇則具有較強的抗氧化能力。食品中廣泛使用的是山梨糖醇和麥芽糖醇作抗氧化劑。木糖醇也是抗氧化劑,它具有和V 協同增效的作用。氨基酸和二肽類氨基酸如蛋氨酸、色氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸等都能與金屬離子螯合,所以它們為良好的輔助抗氧化劑。近年來,食品科學工作者發現,丙氨酸末端為氮的9種二肽比任何一種氨基酸的抗氧化能力都強。其中尤以丙氨酸一組氨酸、丙氨酸一酪氨酸、丙氨酸一色氨酸3種二肽抗氧化能力最強,值得大力開發。
我國將茶多酚用于食品添加劑中,用來替代化學合成類抗氧化劑,市場銷售量可達到1000噸/年以上。我國南方茶葉資源比較豐富,每個區鄉基本上都建有茶場,而生產茶多酚的主要原料是粗老茶葉、茶葉末或修剪后的茶樹枝。年產5噸茶多酚需原料170噸(干)。從各個地區的茶場情況看,粗老茶葉、茶葉末修剪后的茶樹枝可以充分保證原料供應。在生產過程中僅有少量廢水(3—4噸/天)排放,廢水中不含有任何有毒物質,有部分茶葉渣排放,排放量為580公斤/天(干基),茶葉渣可充分發酵用作農用優質有機肥。5噸/年茶多酚生產廠,副產1噸咖啡因,總投資為87萬元,年生產總成本為155萬元,茶多酚目前國內售價約500元/公斤,第一期茶多酚(不計咖啡因)年利稅近100萬元,一年之內即可收回全部投資,經濟效益十分明顯。我國南方茶葉資源豐富,特別是利用粗老茶葉與茶葉下腳料屬廢物利用,可以受到國家產業政策的支持,享受優惠稅收,經濟效益將更加可觀,市場前景十分廣闊。
6、食品添加劑新品
1)羥脯氨酰基甲纖維素由美國陶氏化學公司研制成功的一種纖維素衍生物作為食品添加劑已顯示是一種膽固醇(膽甾醇)降低劑,具有超過現有膽固醇降低劑的潛在優點。據報道,陶氏化學公司推出的這一添加劑為一種高分子量羥脯氨酰基甲纖維素(HPMC),來源于天然纖維素,價格并不昂貴。實踐證明在許多情況下,該化合物降低膽固醇水平的幅度大于流行藥物,并且沒有藥物所表現的毒副作用,因而陶氏化學公司的這項開發工作顯示出重大的實際意義。目前,一些HPMC產品已上市作為乳酪厚餅、布丁和其他食品的添加劑,還可用于藥物應用,例如作為片劑涂覆層、受控釋放劑以及造粒粘合劑等。研究者認為,未來的HPMC處方藥物可以配制成液體或摻人藥膳、甜點和飲料中,使人在吃甜點心的同時使膽固醇水平下降。密執安大學和陶氏化學公司已著手為有關羥脯氨酰基甲基纖維素的臨床研究提供資金,并為HPMC降低膽固醇用途申請了專利。
2)聚甘油一3單酯
聚甘油-3(Polyglycerol一3)單酯是一種水溶性產品,由Solvay Interox公司生產,Solvay Polyglyc—erol一3是用一種能保證低聚物分布很窄的工藝生產的,只含痕量甘油,減少了環狀物的形成,縮小了批與批之間的差異。由于有這個特性,單酯形成了穩定的 一晶體膠相,使乳液和泡沫的保持期比相應的甘油長。單酯與用傳統聚甘醇生產的類似酯相比,乳化性更好。
用Solvay Polyglycerol一3制的酯具有獨特的性能,可用在食品和化妝品中。用在化妝品中,在皮膚上有可能形成憎水性薄膜,使皮膚有種柔軟感和適度的濕潤性,配料容易洗干凈,不留殘留物。這些酯在表面活性劑中有很大的粘度,能溶解或分散生物活性物(如蛋白質)。這些酯不像相應的甘油,它們能滿足藥物配方中一般的穩定要求。選用的酯可用在烘烤食品、起酥油、色拉調料和其它佐料的食品添加劑中。不像相應的甘油酯, 用SoDayPolyglycerol一3單酯做的脫水糊狀乳化物保存幾周還有,這在烘烤食品的工業生產中很重要,這樣可大量生產,食品比較新鮮,保質期長。
3)硒酸酯多糖
硒酸酯多糖又稱硒化Kappa一卡拉膠,是一種含硒的多糖類化合物。作為一種新型有機硒化物,可廣泛應用于生物醫藥、保健食品、醫學美容化妝品、食品、飼料添加劑、生態農業等領域。由于其用途不斷被開發,市場潛力巨大,極具發展前景。作為理想的補硒產品,硒酸酯多糖充分發揮了硒和多糖的生理
活性,使兩者的作用相互協調并增強,與同類產品相比,具有4個特點:一是硒酸酯多糖將硒的清除自由基能力和卡拉膠自身對自由基的猝滅作用融合在一起,有效地提高了生物可利用性;二是有機態結構的硒酸酯多糖與其他無機硒相比,毒副作用降至最低;三是具有良好的水溶性和配伍性,可用于開發填精補髓、健腦益智、抗衰老、抗疲勞、潤腸通便、排毒養顏、祛脂減肥、清肝明目、養肝護腎等多種功能性食品,且不影響食品原有的風味;四是具有顯著的抗氧化性能,可作為良好的食品生產抗氧化劑,用于多種食品生產的穩定劑,有效地保證食品品質。1992年,上海天賜福集團在國內率先研究開發生產的硒酸酯多糖正式通過了衛生部、化工部、輕工部、國家質量監督局等部門的聯合終審,被正式批準為保健食品營養添加劑,核發了《生產許可證》和《衛生許可證》,并在同年向國家衛生部申報國家一類新藥,目前已完成二期臨床,正在待批之中。
4)大米草多糖
我國科學家采用干燥新技術,提取大米草多糖獲得成功,使素有 害人草”之稱的大米草變為”寶草”。上海壽祺多糖食品研究所的調研發現,大米草含十分豐富的蛋白質、大量的維生素和微量元素,是提取活性多糖的最佳原料來源。他們采用國際上堪稱一流的雙酶水解和超低溫冷凍升華干燥新技術,從大米草中提取的”大米草多糖”,遠遠超過一般提取物的多糖含量。經鑒定認為是理想的藥物和保健食品原料,可用于研制極為廉價的多糖類藥物、多糖類保健食品、多糖類飲品、食品添加劑、無公害農藥、多糖類飼料等。生長于江河邊、海邊灘涂的大米草,是一種禾本科植物,被全球各地大規模引種。我國種植大米草的初衷是抵御風浪、保灘護岸、促淤造陸。沒想到由于它的抗逆性與繁殖力極強,其生長速度超出人們控制的范圍,導致灘涂生態失衡、航道淤塞、灘涂養殖受阻、海洋生物窒息致死,并誘發赤潮等等,因而被稱為”害人草”。世界各國科學家曾聚會美國紐約研究對策,提出用火燒、刀砍、蟲咬、藥殺等辦法制止它的危害,但收效甚微。據研究人員進行的科學測定,每噸大米草多糖的原料成本僅1400元。僅福建寧德就有50萬噸大米草待根除,可產1.5萬噸大米草多糖,年產值為150億元,年創利79.5億元。我國是目前世界上種植大米草最多的國家,全國80多個縣市均有分布,黃河三角洲、渤海灣和江蘇沿海一帶也大量繁殖蔓延。大米草多糖提取技術如在全國推廣,經濟效益可觀。
5)乙基香蘭素
國內首套采用乙醛酸為主要原料的200噸/年乙基香蘭素生產裝置于2003年7月在吉化集團公司研究試驗廠建成投產。乙基香蘭素是當今世界上最重要的合成香料之一,是食品添加劑行業不可或缺的重要原料,它的香氣是香蘭素的3—4倍,具有濃郁的香莢蘭豆香氣,且留香持久。它廣泛應用于食品、巧克力、冰淇淋、飲料及日用化妝品中,起增香和定香作用。另外,乙基香蘭素還可作飼料的添加劑、電鍍行業的增亮劑、制藥行業的中問體等。以乙醛酸為主要原料生產乙基香蘭素的工藝路線是國際上先進的生產技術,該項目已由吉化集團公司和吉林大學聯合開發完成,該項技術解決了國內現有香蘭素生產裝置環境污染嚴重、工藝流程長、產品收率低等問題,產品達到美國FCCⅣ標準以及日本添加劑公定書標準。該產品的香氣經上海香料研究所品香鑒定完全符合香氣標準。這套裝置的建成,填補了我國乙醛酸生產乙基香蘭素技術的空白。
7、中國食品添加劑工業發展方向
擁有競爭力的產品中國食品添加劑總產值現只占國際貿易額的15%左右,但在某幾個品種方面,已在國際上占有重要的地位和影響,除了傳統出口的天然香精香料和中國特有的品種以外,一些近代發展起來的品種也顯示出其優良的出口競爭力。① 檸檬酸:全世界消費約60萬噸左右,75%~80%應用于食品工業。中國年產27萬噸、出口20萬噸,產量和歐美相當,但出口量占世界第一。而且中國檸檬酸成本低廉,在美國市場檸檬酸每磅75美分,而中國產的只有55美分,有相當強的競爭力。② 木糖、木糖醇:世界消費量每年2萬多噸,主要用于防齲齒食品,中國年產1萬多噸(能力3萬噸),出口約1萬多噸,是世界第一生產和出口大國,占世界貿易量50%以上,有些國家從中國進口原料,再加工出口。③防腐劑:據報道,全世界年消費防腐劑4.5萬噸,美國占3萬噸。其中山梨酸鉀:美國年消費1萬噸,市場單價每磅3.9美元。中國年產能力超過萬噸,每公斤成本不到3.5元人民幣。過去屬進口品種,現在已能批量出口。苯甲酸鈉:美國年消費1萬噸,中國年產4萬噸以上,出口1萬多噸。④糖精:全世界每年消費糖精相當于1100萬噸糖的甜度,其中亞洲占44%,南北美洲占18%。糖精甜度為糖的300"--500倍, 占各種高倍甜味劑消費量的60~/6。中國年產糖精2.5萬噸左右,出口1萬多噸,約占貿易量的50%以上。⑤ 乙基麥芽酚:國際貿易量1500噸。中國生產能力有2000多噸。8個骨干廠的年生產量為1500噸,出口1200噸,占國際貿易量的80%。僅從以上幾個品種的生產量和出口量可以看出中國食品添加劑在國際市場上有舉足輕重的地位。由于價格優勢,我國的維生素B的出口量明顯上升。我國可望成為世界上最大的維生素B生產國。因為許多國家將維B列入食品添加劑名單,使維B的銷量不斷翻番。中國的維B售價通常比國外的一些同類產品低40~/6多,國外維B的售價在70-8O美元/公斤。
據統計,近年我國食品添加劑(包括發酵制品)的年總產量超過200萬噸,增長率超過10%。味精、檸檬酸、木糖、木糖醇和香料中的乙基麥芽酚等產品的產量繼續保持世界第一的地位。食品添加劑行業的技術水平和管理水平有了很大提高,產品成本大幅度下降,產品的市場競爭力明顯增強。外商投資中國食品添加劑工業羅氏公司又一項重大在華投資項目建成,總投資450萬美元的羅氏(上海)精細化工有限公司4O噸/年純兒茶素新工廠,在上海浦東新區投產。該工廠的啟動,也標志著羅氏成為國際上第一家工業化生產純兒茶素的生產商。此次羅氏新上市的產品TEAVIGOTM 可廣泛應用于飲料、固體食品、藥品和食品添加劑領域。據悉。此次在中國生產的TEAVIGOTM 將面向全球市場。該項目的投產,不但開創了工業化生產純兒茶素的先河,而且引入了國際先進生產標準。糧食加工商全球生物技術集團公司(GlobalBiochem Technology Group)與三井物產公司合資在我國吉林省長春生產和銷售山梨醇。全球生物技術公司在合資公司中持股51%,三井持股49%。項目總投資1500萬美元。山梨醇通常用糖制得,大量用于生產牙膏和維生素c,也用作小吃和飲料的甜味劑。該合資公司初期產能為6萬噸/年,有各種不同的等級,用于生產化妝品、維生素c和食品。裝置已于2003年第4季度投產。發展方向走規模化經營之路是我國食品添加劑的發展必然。目前,我國食品添加劑生產企業數量多,規模小,往往是一個小產品有幾十個企業生產。比如木糖醇,我國的生產和出口居世界第一,但是其他國家如俄羅斯等,每個企業的產量大概是3000多噸,一個國家就兩三家,而我國有5O多家,每家僅300-500噸,總和最大,企業數量多,規模相對較小。企業沒有規模,技術力量也相應單薄,裝備、工藝、手段、企業和管理相對存在差異,生產能力、新技術開發能力、新產品開發能力、科技含量、科技人才的儲備、在市場中轉向的能力顯得不足。生產同一食品添加劑產品的企業數量多,造成資金和設備的重復投入和產品的重復產出,產品的成本普遍居高不下,且大多為精加工產品,科技含量不高,而要開發新品種食品添加劑單靠一兩家規模較小的企業是不可能的,既缺乏足夠的資金又缺乏足夠的技術投入。數量多、規模小的狀況還造成國產食品添加劑產品質量相當不穩定。目前我國食品添加劑勉強可以說主要產品有了質量保障,而很多食品添加劑產品的質量不夠穩定。再加上少數食品添加劑企業為降低成本追求利潤,摻雜使假,假冒偽劣產品屢禁不絕,使我國食品添加劑產品的整體質量水平和行業形象受到嚴重影響,導致國內的食加工企業對國產食品添加劑缺乏信任而改用相應的國外公司的添加劑品牌產品。
我國食品添加劑行業必須改變目前食品添加劑企業數量多、規模小的狀況,重點扶持技術力量強、規模較大的企業,通過集約化、規模化經營,不斷增強實力、提高質量、降低成本、開發新品,創立并發展我國食品添加劑行業的民族品牌,才能與國際市場上食品添加劑大公司的產品進行競爭。