合成高分子的主鏈主要是由碳原子以共價(jià)鍵結(jié)合起來的碳鏈,由于單鍵可以自由旋轉(zhuǎn),使線型長鏈高分子在旋轉(zhuǎn)的影響下,整個分子保持直線狀態(tài)的機(jī)率甚微。事實(shí)上線型長鏈高分子處于自然蜷曲的狀態(tài),分子糾纏在一起,因而具有可柔性。當(dāng)有外力作用在分子上,蜷曲的分子可以被拉直,但外力一除去,分子又恢復(fù)到原來的蜷曲狀態(tài),因此合成高分子都有一定的彈性。
由于合成高分子都是長鏈大分子,又處于自然的蜷曲狀態(tài),所以不容易排列整齊成為周期性的晶態(tài)結(jié)構(gòu)。與小分子不同,合成高分子不容易形成完整的晶體。然而在局部范圍內(nèi),分子鏈有可能排列整齊,形成結(jié)晶態(tài),即所謂短程有序。因此在高分子晶體中往往含有晶態(tài)部分和非晶態(tài)部分,故常用結(jié)晶度來衡量整個高分子中晶態(tài)部分所占的比例。晶態(tài)高分子的耐熱性和機(jī)械強(qiáng)度一般要比非晶態(tài)高分子高,而且還有一定的熔點(diǎn),所以要提高高分子的這些性質(zhì),就要設(shè)法提高高分子的結(jié)晶度。
高分子結(jié)構(gòu)具有不均一性,或稱多分散性,這一點(diǎn)與小分子結(jié)構(gòu)是截然不同的。小分子的結(jié)構(gòu)是確定的,分子量也是確定的。但對合成高分子來說,每個獨(dú)立的高分子只要聚合度n確定了,分子量也就確定了。但在聚合反應(yīng)中,得到的聚合物不是均一的,而是不同聚合度的高分子的混合物,因此在這種情況下無法確定高分子的分子量。實(shí)驗(yàn)測定高分子的分子量,只是試樣中聚合度大小不一的高分子分子量的統(tǒng)計(jì)平均結(jié)果而已。
合成高分子的上述結(jié)構(gòu)特點(diǎn),使其具有熱塑性、熱固性、耐磨性、絕緣性、相對密度小、比強(qiáng)度高等特殊的性能。
長鏈型高分子被加熱時(shí),分子受熱不均勻,有的部分已受熱,有的部分受熱少,甚至還有一部分沒有受熱。因此高分子加熱后不是馬上熔化變成液體,而是先經(jīng)歷一個軟化過程再變?yōu)橐后w。當(dāng)然,這是外因的作用,分子內(nèi)部不均勻,也是一個重要的原因。液體冷卻后,變硬成為固體,再次加熱,它又能軟化、流動。線型高分子的這種性質(zhì)稱為熱塑性,它不但使高分子材料便于加工,而且還可以多次重復(fù)操作。
單體進(jìn)行聚合反應(yīng)時(shí),先形成線型高分子,在某種條件下分子鏈之間發(fā)生交聯(lián)由線型轉(zhuǎn)變?yōu)轶w型高分子。體型高分子加熱后不會熔化、流動,當(dāng)加熱到一定溫度時(shí)體型高分子的結(jié)構(gòu)遭到破壞,這種性質(zhì)稱為熱固性。因此體型高分子一旦加工成型后,不能通過加熱重新回到原來的狀態(tài)。
合成高分子中主要含C,H,O,N,S及鹵素等元素,因此比金屬材料輕得多。一般高分子相對密度在1~2之間,最輕的聚丙烯塑料,相對密度只有0.91;泡沫塑料的相對密度只有0.01,比水輕100倍,是非常好的救生材料。高分子材料相對密度小,但強(qiáng)度高,有的工程塑料的強(qiáng)度超過鋼鐵和其他金屬材料。例如玻璃鋼的強(qiáng)度比合金鋼大1.7倍,比鋁大1.5倍,比鈦鋼大1倍。由于質(zhì)輕、強(qiáng)度高、耐腐蝕、價(jià)廉,所以高分子材料在不少場合已逐步取代金屬材料的位置,全塑汽車的問世就是典型的例子。高分子材料為什么有這樣高的強(qiáng)度呢?高分子的分子量大,分子中原子數(shù)目多,且分子鏈彼此纏繞在一起,因此分子鏈之間原子的接觸點(diǎn)非常多,相互間的作用力很大。這種作用力稱為分子間作用力,或稱范德華力。如果具備形成氫鍵的條件,分子鏈之間還可形成氫鍵。高分子中存在強(qiáng)大的分子間作用力是高分子材料具有高強(qiáng)度的主要原因。
高分子的分子鏈纏繞在一起,許多分子鏈上的基團(tuán)被包在里面,當(dāng)有試劑分子加入時(shí),只有露在外面的基團(tuán)容易與試劑分子作用,而被包在里面的基團(tuán)不易反應(yīng),所以高分子化合物的化學(xué)反應(yīng)性能較差,對化學(xué)試劑顯得比較穩(wěn)定。高分子具有耐酸、耐腐蝕等特性,著名的“塑料王”聚四氟乙烯,即使把它放在王水中煮也不會變質(zhì),其耐酸程度遠(yuǎn)超過金。聚四氟乙烯是優(yōu)異的耐酸、耐腐蝕材料。
高分子中的分子鏈?zhǔn)窃右怨矁r(jià)鍵結(jié)合起來的,分子既不能電離,也不能在結(jié)構(gòu)中傳遞電子,所以高分子具有絕緣性,電線的包皮、電插座等都是用塑料制成。此外,高分子對多種射線如α,β,γ和X射線有抵抗能力,可以抗輻射。