離子鑒定就是確定某種元素或其離子是否存在。離子鑒定反應大都是在水溶液中進行的離子反應,選擇那些迅速而變化明顯的反應,如溶液顏色的改變,沉淀的生成或溶解、氣體的產生等。還要考慮反應的靈敏性和選擇性。例如Pb2 與稀HCl或K2CrO4溶液作用均能產生沉淀:
Pb2 2Cl-→PbCl2↓
(白色)
Pb2 CrO42-→PbCrO4↓
(黃色)
PbCl2和PbCrO4的溶度積分別為:
Ksp(PbCl2)=1.6×10-5
Ksp(PbCrO4)=2.8×10-13
當溶液中含有少量Pb2 時,加入稀HCl不能產生PbCl2沉淀,無法確定溶液中含有Pb2 離子,但當加入K2CrO4時,由于PbCrO4的溶解度小,可生成 PbCrO4沉淀,溶液中含有的少量Pb2 ,可被鑒定。生成PbCrO4的反應為Pb2 的鑒定反應。由上述可知,并非離子能發生的任何反應都可作為它的鑒定反應,靈敏度高的反應才能作鑒定反應。某些陽離子、陰離子的鑒定反應參閱附錄12和附錄13。
所謂反應的選擇性是指與一種試劑作用的離子種類而言的。能與加入的試劑起反應的離子種類愈少,則此反應的選擇性愈高。若只對一種離子起作用,該反應為此離子的特效反應,該試劑也就是鑒定此離子的特效試劑。例如,陽離子中只有NH4 與強堿作用而放出NH3氣
NH 4+OH--→NH3↑ H2O
該反應是鑒定NH4 的特效反應,強堿就是鑒定NH4 的特效試劑。
真正的特效反應不多,共存的離子往往彼此干擾測定,需要將組分一一分離。其中沉淀分離法是常用的方法。沉淀分離法是借助形成沉淀與溶液分離的方法。一般是在試樣溶液中加入適當的沉淀劑,使被鑒定組分或干擾組分沉淀析出,達到分離目的。