苯環上原有取代基對新引入取代基位置的影響，叫做定位效應。.苯環上新引入的取代基所占的位置決定于原有取代基的性質，按它們的定位效應分成兩類：第一類叫鄰、對位定位基。這類取代基在苯環上能使新引入的取代基主要定位于它的鄰、對位（鄰 對＞60％）。除鹵原子外，其他基團都能使苯環活化，使取代反應容易發生。這些基團的結構特點是跟苯環連接的原子一般只有單鍵，多數具有未共用的電子對。屬這類取代基的有（按定位效能從強到弱排列）：—O^-（氧負離子）、—N（CH₃）₂（二甲胺基）、—NH₂（氨基）、—OH（羥基）、—OCH₃甲氧基）、—NHCOCH₃（乙酰胺基）、—CH₃ 甲基）、—OCOCH₃（乙酰氧基）、—Cl（氯）、—Br（溴）、—I（碘）、—C₆H₅（苯基）等。第二類叫間位定位基。這類取代基在苯環上能使新引入的取代基主要定位在它的間位，而且都會使苯環鈍化。這些基團的結構特點是跟苯環連接的原子一般都有不飽和鍵（雙鍵或三鍵）或正電荷。屬于這類取代基的有（按定位效能從強到弱排列）：—N （CH₃）₃（三甲胺基正離子）、—NO₂（硝基）、—CN（氰基）、—SO₃H（磺基）、—CHO（醛基）、—COCH₃（乙酞基）、—COOH（羧基）、—COOCH₃（甲氧羰基）、—CONH₂（氨基甲�；�）等。除取代基的定位效應（起決定作用的）外，溫度、溶劑、催化劑等反應條件以及苯環原有取代基的體積大小等因素，對反應生成各種異構體的比也有影響，但一般不會改變苯環上原有取代基的定位效應。當苯環上已有兩個取代基時，第三個取代基引入的位置，一般可根據原有兩個取代基的性質來判斷。當兩個取代基的定位效應一致時，仍由上述的定位規則來決定。當原有兩個取代基的定位效應不一致時，如果取代基屬于同一類，則第三個取代基引入的位置主要決定于定位作用強的取代基。如果兩個取代基分屬兩類，則第三個取代基引入的位置，一般由鄰、對位定位基起主要作用，因為鄰、對位定位基（除鹵原子外）能使苯環活化。