利用原子吸收光譜法測定了老年咳喘片、復(fù)方半夏片、胃痛寧片、拳參片、參芪降糖膠囊、夏桑菊顆粒和美國洋參含片7種中成藥中Ca,Mg,Fe,Zn,K,Na,Mn,Cu,Cr,Co,Sr,Ni,Cd和Pb元素的含量。具體研究了消化液(混酸)種類、混酸中HNO3和HClO4比例、消化液體積及消化時間對測定結(jié)果的影響。結(jié)果表明:所選7種藥物中Ca,Mg,Fe,K和Na的含量普遍比較豐富;治療糖尿病的藥物參芪降糖膠囊中Mn的含量較為豐富,而胃痛寧片中有較豐富的Sr,Mn和Cu元素。

近年來,微量元素以其巨大的生物學(xué)作用、生理功能及臨床診療的實用價值引起了人們對中成藥中無機元素尤其是微量元素的研究愛好。現(xiàn)代研究表明,在中成藥藥效發(fā)揮過程中,微量元素的協(xié)同作用不可忽視,適量的微量元素不僅可以促進機體的生長發(fā)育,而且還可以進步機體的免疫功能,降低人類對疾病的易感性。微量元素的測定可為闡明中藥的作用機理、改造和新藥的創(chuàng)新提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù),也能為中藥材的鑒定和改進提供依據(jù)。原子吸收光譜法具有靈敏度高、選擇性好、精密度高、分析速度快等優(yōu)點。本文利用原子吸收光譜法首次測定了老年咳喘片、復(fù)方半夏片、胃痛寧片、拳參片、參芪降糖膠囊、夏桑菊顆粒和美國洋參含片7種中成藥中Ca,Mg,Fe,Zn,K,Na,Mn,Cu,Cr,Co,Sr,Ni,Cd和Pb元素的含量。具體研究了消化液(混酸)種類、混酸溶液中HNO3和HClO4的比例、消化液體積及消化時間對測定結(jié)果的影響。本研究可為分析上述中成藥的藥效與微量元素的關(guān)系、闡明其作用機理及改造和創(chuàng)新新藥提供一定的信息。

1.1儀器及工作條件

WFX-1F2B2型原子吸收分光光度計(北京第二光學(xué)儀器廠,附帶微機和打印機),14種元素空心陰極燈。

1.2試劑及標準溶液

14種元素(Ca,Mg,Fe,Zn,K,Na,Mn,Cu,Cr,Co,Sr,Ni,Cd,Pb)的標準溶液均購自國家標準物質(zhì)研究中心(儲備液的濃度除Cr為1000μg/mL外,其余元素均為100μg/mL)。HNO3(A1R1,信陽市化學(xué)試劑廠),HClO4(A1R1,上海桃浦化工廠),H2SO4(A1R1,北京化學(xué)試劑廠),HCl(A1R1,信陽市化學(xué)試劑廠),H2O2(A1R1,上海桃浦化工廠)。實驗用水為超純水(UPW225N,北京普析通用儀器公司)。

1.3樣品來源及處理

實驗所用的7種中成藥老年咳喘片、復(fù)方半夏片、胃痛寧片、拳參片、參芪降糖膠囊、夏桑菊顆粒、美國洋參含片均為市售。

樣品溶液的制備:取適量的藥品(丸劑用研缽預(yù)先研碎,膠囊則使用囊內(nèi)顆粒)置于電熱干燥箱中,在100℃下烘干1h,冷卻后置于干燥器中。正確稱取1g左右的藥品于100mL的小燒杯中,加進20mLHNO3-HClO4(3∶1)混酸后加熱消化40min,定量轉(zhuǎn)移并定容至100mL。取上層清液進行測定(必要時進行適當稀釋)。

2、結(jié)果與討論

2.1樣品處理條件的優(yōu)化

2.1.1混酸種類的選擇

為找出適宜的消化體系,研究了HNO3-HClO4,HNO3-HCl,HNO3-H2SO4和HNO3-H2O2幾種消化體系對測定結(jié)果的影響。實驗結(jié)果表明:采用HNO3-HClO4混酸體系作消化液比較合適。

2.1.2

HNO3-HClO4混酸中HNO3和HClO4體積比的影響以拳參片中Cu,Fe,Zn,Mn和Ni的含量測定為例,研究了混酸消化液中HNO3和HClO4體積比分別為1∶1,3∶1,4∶1,5∶1,7∶1,9∶1的影響。可見,HNO3

-HClO4體積比為3∶1時消化效果較好。

2.1.3消化時間的影響

仍以Cu,Fe,Zn,Mn和Ni的含量測定為例,使用體積比為3∶1的HNO3-HClO4混酸作為消化體系,固定混酸體積為15mL,研究了消化時間對測定結(jié)果的影響。結(jié)果表明,40min的消化時間即可達到最佳消化效果。

2.1.4消化液體積的影響

以3∶1的HNO3-HClO4混酸體系為消化液并固定消化時間為40min、稱樣質(zhì)量為1.0g,研究了混酸體積分別為8,12,16,20,24mL時對測定結(jié)果的影響(仍以拳參片中Cu,Fe,Zn,Mn和Ni的含量測定為例)。可見,混酸體積為20mL即可獲得滿足的測定結(jié)果。

2.2標準曲線及方法正確度試驗

將14種元素的儲備液稀釋成濃度適宜的系列標準溶液,采用六標準定標準曲線法,按表1所列儀器條件進行測定。結(jié)果表明,14種元素的工作曲線均為直線,且相關(guān)系數(shù)均大于0.997,表明工作曲線的線性關(guān)系良好。為了進一步考察方法的正確性,以拳參片為例作了加標回收率試驗(為保證正確度,加標回收率試驗平行做3份,每份平行測定3次,然后取均勻值)。

2.3靈敏度和檢出限

按文獻計算出方法的靈敏度和檢出限。

2.4樣品中14種微量元素的測定

正確稱量1.0g的樣品,按1.3節(jié)中樣品處理方法處理樣品。按表所列儀器工作條件對樣品溶液進行測定。所

2.5討論

從測定結(jié)果可以看出,所選7種中成藥中Ca,Mg,Fe,K和Na五種元素的含量普遍比較豐富。但隨著品種和功能主治作用的不同,各藥物中微量元素的含量也大不一樣。如治療糖尿病類藥物中Mn含量較高,這也不是偶然的。動物實驗表明,機體缺Mn時,其胰島素B細胞減少,胰腺發(fā)育不全,糖耐量下降,葡萄糖的利用率也相應(yīng)減少。胃痛片中含有較高的Sr,Mn和Cu元素等。同時,對人體有害的Cd和Pb在某些藥物中也有一定濃度。這些有害元素可能來源于原材料、溶劑或加工過程的某些環(huán)節(jié)等,應(yīng)引起關(guān)注。