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GB/T 14539.4—93
本標準規定原子吸收光譜法和雙硫腙分光光度法測定復混肥料中鉛含量。
原子吸收光譜法
本方法為測定鉛含量仲裁法。
1 主題內容與適用范圍
本標準規定了用原子吸收光譜法測定復混肥料中鉛的含量。
本標準適用于測定鉛含量小于25µg/mL的試樣溶液。
2 引用標準
GB 602 化學試劑 雜質測定用標準溶液的制備
GB 6682 分析實驗室用水規格和試驗方法
3 方法提要
試樣溶液中的鉛，在空氣-乙炔火焰中原子化，所產生的原子蒸氣，吸收從鉛空心陰極燈射出的特征波長283.3nm的光，吸光度的大小與火焰中鉛基態原子濃度成正比。
4 試劑和材料
分析中除另有說明，均使用分析純試劑，所使用的水應符合GB 6682中三級水規格。
4.1 鹽酸（GB 622）溶液：c（HCl）=0.5mol/L。量取42mL鹽酸（p1.19），稀釋至
4.2 鉛標準溶液：0.1mg/mL。按GB 602中（4.82）配制，此溶液1mL含鉛100µg；
4.3 溶解乙炔（GB 6819），或相同規格的乙炔。
5 儀器、設備
一般實驗室儀器、設備和：
5.1 原子吸收分光光度計：配有空氣-乙炔燃燒器和鉛空心陰極燈，WNA-1型金屬套玻璃高效霧化器。
6 分析步驟
6.1 工作曲線的繪制
按表1所示，吸取鉛標準溶液分別置于6個100mL容量瓶中，用鹽酸溶液（4.1） 稀釋至刻度，混勻。
表 1
鉛標準溶液（4.2）體積，mL
相應鉛含量，µg/mL
0
5.0
10.0
15.0
20.0
25.0
0
5.0
10.0
15.0
20.0
25.0
注：標準系列溶液的配制，可根據樣品中鉛含量的多少和儀器靈敏度的高低適當調整。
進行分光光度測定前，根據待測元素性質，參照儀器使用說明書，對測量所用光譜帶寬、燈電流、燃燒器高度、空氣 -
乙炔流量比進行最佳工作條件選擇。
然后，于波長283.3nm處，使用空氣-乙炔氧化火焰，以鉛含量為0的標準溶液為參比溶液，調節原子吸收分光光度計的吸光度為零后，測定各標準溶液的吸光度。每次測定之后，應用水噴霧洗滌燃燒器。
以各標準溶液的鉛含量（µg/mL）為橫坐標，相應的吸光度為縱坐標，繪制工作曲線。
6.2 測定
將試液不經稀釋（GB/T
14539.1中5.2條）或吸取一定量試液置于容量瓶中經用鹽酸溶液（4.1）稀釋作為測定用的試料溶液（待測溶液鉛含量必須小于25µg/mL），在與標準系列溶液測定相同條件下，測定試液的吸光度，在工作曲線上查出相應的鉛濃度（µg/mL）。
7 分析結果的表述
7.1 試液不經稀釋直接測量吸光度時，鉛（Pb）含量x5，以質量百分數表示 ，按式（1）計算：
……………………………………………（1）
式中：c──由工作曲線查出的試樣溶液中鉛的濃度，?g/mL；
m──試樣的質量，g；
200──試液總體積，mL。
7.2 取一定量試液稀釋至一定體積后，測量吸光度時，鉛（Pb）含量x5，以質量百分數表示，按式（2）計算：
…………………………………………（2）
式中：c──由工作曲線查出的試料溶液中鉛的濃度，µg/mL；
m──試樣的質量，g；
200──試液總體積，mL；
V1──吸取一定量試液的體積，mL；
V2──試料溶液總體積，mL；
8 允許差
取平行測定結果的算術平均值為測定結果；
平行測定結果的相對偏差應符合表2要求：
表 2
鉛含量，％
允許相對偏差，％
0.005～0.0020
＜0.0020～0.0001
＜0.0001
25
50
100
第二篇 雙硫腙分光光度法
9 主題內容與適用范圍
本標準規定了用雙硫腙分光光度法測定復混肥料中鉛的含量。
本標準適用于測定鉛含量在0.1～50?g范圍內的試樣溶液。
10 引用標準
GB 602 化學試劑 雜質測定用標準溶液的制備
GB 603 化學試劑 試驗方法中所用制劑及制品的制備
GB 6682 分析實驗室用水規格和試驗方法
11 方法提要
用檸檬酸銨配合試液中的鈣、鎂、鐵、鋁等離子，將試液pH調節至接近9，用雙硫腙-三氯甲烷溶液
將能與雙硫腙反應的金屬元素從試液中萃取出來，然后用稀鹽酸反萃取出鎘、鉛、鋅、錫等離子，使其
與三氯甲烷中的銅、汞、鈷、鎳等金屬離子雜質分離。在檸檬酸銨、鹽酸羥胺、氰化鉀存在下，調節溶
液pH為8.5～10.0，氰化鉀可消除鋅、鎘等離子干擾，鹽酸羥胺可消除高價金屬氧化能力保護雙硫腙不被
氧化，用雙硫腙-三氯甲烷溶液萃取生成的紅色雙硫腙鉛，于波長510nm處，進行分光光度測定。
12 試劑和材料
分析中除另有說明，均使用分析純試劑，所使用的水應符合GB 6682中三級水規格。
12.1 三氯甲烷（GB 682）；
12.2 鹽酸（GB 622）溶液：c（HCl）=0.2mol/L。17mL鹽酸（?1.19）用水稀釋至
12.3 檸檬酸銨溶液：
12.4 氨水（GB 631）：4+1溶液；
12.5 鹽酸羥胺溶液：
12.6 氰化鉀溶液：
12.7 雙硫腙-三氯甲烷溶液：
12.8
雙硫腙-三氯甲烷溶液：0.01mg/mLCHCl3。吸取5mL雙硫腙-三氯甲烷溶液（12.7）于500mL容量瓶中，用三氯甲烷稀釋至刻度，混勻；
12.9 鉛標準溶液：0.1mg/mL。配制方法同4.2條；
12.10
鉛標準溶液：0.005mg/mL。吸取5.0mL鉛標準溶液（12.9）到100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含鉛5?g，使用時制備；
12.11 百里酚藍指示劑溶液，按GB 603中（
12.12 脫脂棉。
13 儀器、設備
測定鉛所用的玻璃容器，必須用濃硫酸-重鉻酸鉀洗液洗滌，再以水清洗干凈，干燥備用。
一般實驗室儀器、設備和：
13.1 分光光度計：帶有光程為
13.2 梨形分液漏斗：容量125mL，帶有刻度。
14 分析步驟
14.1 工作曲線的繪制
按表3所示，吸取鉛標準溶液（12.10）分別置于6個分液漏斗中。
表 3
鉛標準溶液（12.10）體積，mL
相應鉛含量，µg
0
2.0
4.0
6.0
8.0
10.0
0
10.0
20.0
30.0
40.0
50.0
各分液漏斗中加水至體積約50mL，加1mL鹽酸羥胺溶液，1mL檸檬酸銨溶液，10滴百里酚藍指示劑，
用氨水溶液（12.4）調節溶液由黃色變為綠藍色，此時溶液pH約為9，加2mL氰化鉀溶液，混勻。準確加
入25.0mL雙硫腙-三氯甲烷溶液（12.8），劇烈地振搖1min，放置3min，用脫脂棉塞在漏斗頸口過濾有機
相，棄去最初的5mL溶液，用
分光光度計的吸光度為零后，測定各標準溶液的吸光度。
以各標準溶液（12.10）的鉛含量（?g）為橫坐標，相應的吸光度為縱坐標， 繪制工作曲線。
14.2 測定
吸取一定量的試液（GB/T 14539.1中5.2條）（使其中含鉛量小于50?g）
置于分液漏斗中，加4mL檸檬酸銨溶液，用水稀釋至50mL，混勻。加1mL百里酚藍指示劑，滴加氨水溶液（12.4），使溶液由黃色變為綠藍色為止，此時溶液pH約為9。加水至125mL，用5mL雙硫腙-三氯甲烷溶液（12.7）振搖萃取1min，分層后，有機相轉入已用2mL三氯甲烷潤濕的第二個分液漏斗中，反復操作至有機相呈深綠色為止。再用10mL雙硫腙-三氯甲烷溶液（12.8）振搖萃取1min，分層后，有機相合并轉入第二個分液漏斗中，反復操作直至第一個分液漏斗中有機相呈綠色（水相呈淡綠色）為止。再用3mL三氯甲烷萃取一次。
在合并全部三氯甲烷萃取液的第二個分液漏斗中，加40mL鹽酸溶液（12.
2），振搖1min，分層后，仔細排盡并棄去含有銅、鎳、鈷、汞等金屬雜質的有機相，用2mL三氯甲烷重復萃取一次，移去所有的雙硫腙液滴，小心排放，不要讓酸液進入分液漏斗的活塞孔和漏斗頸。
初加水至50mL，于水相中加1mL鹽酸羥胺溶液，1mL檸檬酸銨溶液，10滴百里酚藍指示劑，用氨水溶液（12.4）調節溶液由黃色變為綠藍色，加2mL氰化鉀溶液，混勻。準確加入25.0mL雙硫腙-三氯甲烷溶液（12.8），劇烈地振搖1min，放置3min使液層分離。以下按14.1條規定的操作步驟，從“用脫脂棉塞在漏斗頸口……”開始，直至“……測定溶液的吸光度”為止完成測定。
注：以上分析步驟，同樣適用于加入了銅、錳、鋅微量元素的復混肥料中鉛含量的測定。
15 分析結果的表述
鉛（Pb）含量x6，以質量百分數（％）表示，按式（3）計算：
…………………………………………（3）
式中：m0──由工作曲線查出的試樣溶液中鉛的質量，µg；
m──試樣的質量，g；
D──測定時，所取試液體積與試液總體積之比。
16 允許差
取平行測定結果的算術平均值為測定結果；
平行測定結果的相對偏差應符合表4要求：
表 4
鉛含量，％
允許相對偏差，％
0.005～0.0020
＜0.0020～0.0001
＜0.0001
25
50
100
17 含氰化物廢液的處理
氰化鉀為劇毒品，廢液不能直接排放，應將氰化物分解后再排放。分解時，在廢液中加入氫氧化鈉溶液，待pH值達到10左右后，對
