蘇苗苗 華麗 陳防 陸平
伊犁出入境檢驗檢疫局
摘要:本文通過對伊犁轄區蘋果原料基地農藥及植物生長調節劑使用情況的實地調查、生產加工過程、歷年來對濃縮蘋果汁的有毒有害物質普查結果及進口國的要求進行綜合分析,得出風險分析結論,并根據結論對風險進行管理。
關鍵詞:伊犁 出口 蘋果汁 風險分析
1.前言
伊犁是新疆著名的蘋果產地,豐富的原料資源帶動了濃縮蘋果汁產業的發展。2006年至2008年濃縮蘋果汁產量及出口量見表一。產品主要出口歐盟、俄羅斯、哈薩克斯坦、烏克蘭、日本等國家。
為了促進出口,降低風險,筆者在對濃縮蘋果汁的原料種植、生產加工過程檢驗監管以及有毒有害物質殘留監測的基礎上,結合進口國的相關要求,對出口濃縮蘋果汁進行風險分析。
表一 2006-2008年伊犁轄區濃縮蘋果汁生產及出口情況統計
年度
|
生產數量/噸
|
生產批次
|
出口數量/噸
|
出口批次
|
2006
|
2646
|
111
|
1438.3
|
15
|
2007
|
2108
|
88
|
2437.6
|
25
|
2008
|
412
|
32
|
801.9
|
12
|
2.風險評估
2.1濃縮蘋果汁加工工藝概述
濃縮蘋果汁是以新鮮、成熟適度蘋果為原料,經選揀、清洗、破碎、壓榨、預濃縮、酶解、超濾、濃縮、巴氏殺菌、灌裝等加工過程,最終加工成為可溶性固形物含量大于70%、酸度(蘋果酸)大于0.8%的呈棕黃色或棕紅色的粘稠液體。
濃縮蘋果汁加工工藝流程為:
原料驗收→流送→提升→撿選→清洗→破碎→壓榨→預濃縮→酶解→超濾→樹脂吸附→濃縮→巴氏滅菌→無菌灌裝→入庫
通過對加工工藝的危害識別確定了4個關鍵控制點,分別為:
CCP1原料驗收:通過驗收原料是否來源于備案基地來控制農藥殘留風險
CCP2揀選:將腐爛果率控制在1%以下,進而控制棒曲霉素風險。
CCP3巴氏殺菌:滅菌溫度:>94℃,灌裝流量:<4000kg/h,控制微生物風險。
CCP4無菌灌裝:灌裝頭蒸汽殺菌溫度>94℃,時間超過30秒,控制微生物風險。
本文將重點對原料的農藥殘留、重金屬,霉菌毒素及添加劑風險進行分析。
2.2危害識別及風險描述
2.2.1蘋果原料種植概述
截止2008年底,伊犁轄區共有出口注冊果園42985畝,主要分布在農四師61團、62團、78團、伊寧縣、鞏留縣、察縣、伊寧縣、特克斯、霍城縣等地。種植區多為山區,屬溫涼半干旱山區氣候,晝夜溫差大,年均氣溫5.3攝氏度,病蟲害相對較少。蟲害主要有紅蜘蛛、蚜蟲、葉螨類、食心蟲、蚧殼蟲等,病害有腐爛病、黑星病、斑點落葉病等。
2.2.2農藥殘留
農藥殘留主要來源于原料果,是指在生長過程中為殺死有害蟲類、菌類,抑制有害微生物對果樹、蘋果果實的侵害而噴灑的殺蟲、殺螨、殺菌劑等。這些農藥可通過原料果在生長過程中的養料運輸途徑進入蘋果果肉或殘留在蘋果表皮,因而會導致產品中農藥殘留超標。
我區防治蘋果病蟲害的常用農藥主要品種有:阿克泰、福星、世高、石硫合劑、大生、代森錳鋅、多菌靈、樂斯本、功夫菊酯、三唑酮等。農藥毒性分析表見表二。通過對表二的分析可見,伊犁轄區內在果樹上使用的農藥毒性均較低,國外較關注的高毒農藥均未見使用。
表二 農藥毒性分析表
農藥名稱
|
英文名稱
|
LD50(大鼠)/mg/kg
|
阿克泰(噻蟲嗪)
|
ActaraTM25WG
|
>1560
|
殺撲磷
|
Methidathion
|
26
|
啶蟲脒
|
acetamiprid
|
217
|
甲胺磷
|
Methamidophos
|
20~29.9
|
甲基對硫磷
|
parathion-methyl
|
14~42
|
毒死蜱
|
chlorpyrifos
|
>145
|
氯氟氰菊酯
|
cyhalothrin
|
166
|
阿維菌素
|
Avermectins
|
l0(原藥)
650(制劑)
|
樂果
|
dimethoate
|
320-380
|
敵敵畏
|
Dichlorvos/DDVP
|
50~110
|
溴氰菊酯
|
Deltamethrin
|
105~168
|
苯醚甲環唑
|
Difenoconazole
|
>1453
|
福星(氟硅唑)
|
Flusilazole
|
1110
|
大生(代森錳鋅)
|
Mancozeb
|
>5000
|
甲霜靈
|
metalaxyl
|
>669
|
農用鏈霉素
|
Streptomycin
|
≥4640
|
多菌靈
|
carbendazim
|
15000
|
三唑酮
|
tradimefon
|
>1000
|
備注:根據半數致死量農藥分級為:劇毒<50,高毒50~100,中毒100~500,低毒500~5000,微毒>5000
各國農藥殘留限量見表三。本次分析各個農殘限量以要求最為嚴格國家進行分析。
表三 各國農藥殘留及植物生長調節劑限量(蘋果原料中)
用農藥品種
|
農藥英文名
|
日本肯定列表(mg/kg)
|
歐盟
(mg/kg)
|
中國
(mg/kg)
|
阿克泰
(噻蟲嗪)
|
THIAMETHOXAM
|
1
|
/
|
/
|
世高(苯醚甲環唑/噁醚唑)
|
Difenoconazole
|
1
|
/
|
5
|
福星
(氟硅唑)
|
Flusilazole
|
/
|
/
|
/
|
大生
(代森錳鋅)
|
Mancozeb
|
/
|
3
|
5
|
普洛馬林
|
promalin
|
/
|
/
|
/
|
甲霜靈
|
metalaxyl
|
1
|
1
|
/
|
農用鏈霉素
|
Streptomycin
|
0.05
|
/
|
/
|
多菌靈
|
Carbendazim
|
3
|
2
|
3
|
三唑酮
|
Trazodone
|
0.5
|
0.2
|
0.1
|
殺撲磷
|
Methidathion
|
0.5
|
0.3
|
/
|
啶蟲脒
(吡蟲清)
|
Acetamiprid
|
5
|
/
|
0.5
|
毒死蜱
|
Chlorpyrifos
|
1.0
|
0.5
|
1
|
氯氟氰菊酯
|
Cyhalothrin
|
0.4
|
0.1
|
0.2
|
甲胺磷
|
Methamidophos
|
0.05
|
0.05
|
不得檢出
|
甲基對硫磷
|
Parathionmethyl
|
0.2
|
0.2
|
0.01
|
阿維菌素
|
Avermectins
|
/
|
0.01
|
/
|
樂果
|
Dimethoate
|
1
|
0.02
|
1
|
敵敵畏
|
Dichlorvos
|
0.1
|
0.1
|
0.2
|
溴氰菊酯
|
Deltamethrin
|
0.5
|
0.1
|
0.1
|
矮壯素
|
Chlormequat
|
0.05
|
0.05
|
/
|
助壯素
|
Mepiquat-chloride
|
2
|
/
|
/
|
備注:“/”為未規定或未查詢到相關規定。
2.2.3重金屬
重金屬污染的風險主要來自蘋果原料。種植過程中由于土壤本身含有重金屬以及灌溉用水等環境的因素,有可能致使產品重金屬殘留產生。
各國對重金屬殘留限量要求見表四。本次分析各個重金屬限量以要求最為嚴格國家進行分析。
表四 各國重金屬項目在濃縮蘋果汁中的殘留限量
重金屬
|
中國標準
(mg/kg)
|
日本“肯定列表”
(mg/kg)
|
歐盟標準
(mg/kg)
|
俄羅斯標準
(mg/kg)
|
鉛
|
0.2
|
/
|
0.05(果汁)
|
0.4(水果)
|
錫
|
250
|
/
|
100(果汁)
|
/
|
銅
|
5.0
|
10
|
/
|
/
|
汞
|
/
|
/
|
/
|
0.02(蔬菜)
|
砷
|
0.1
|
/
|
/
|
0.2(蔬菜)
|
鎘
|
/
|
/
|
0.05(水果)
|
0.02
|
鋅
|
5
|
/
|
/
|
/
|
鐵
|
15
|
/
|
/
|
/
|
備注:“/”為未規定或此方面資料暫缺。
2.2.4霉菌毒素
棒曲霉素是許多種真菌如棒曲霉、其他棒形曲霉、展青霉、擴展青霉和其他真菌的代謝產物。在酸性條件下穩定性增強,動物實驗證明棒曲霉素有很大的活性范圍,能引發心肌及肝臟變形,是一種致癌和誘變致畸因素。由于加熱不能破壞棒曲霉素,采用受污染果實加工的果汁中可能殘留高濃度的棒曲霉素。因此在果蔬汁產品的國際貿易中,美國、日本、歐盟等國均將其指標列為強制性指標進行限制。
各國對棒曲霉素限量要求見表五。由于轄區內濃縮蘋果汁從未出口美國,故此次風險分析以50µg/kg為基準限量標準。
表五:棒曲霉素在濃縮蘋果汁中各國限量要求
國家
|
中國
|
歐盟
|
WHO
|
俄羅斯
|
美國FDA
|
限量
µg/kg
|
<50
|
<50
|
<50
|
<50
|
<30
|
2.2.5植物生長調節劑
通過對基地調查我們發現蘋果種植過程中在個別蘋果品種上有使用生長劑(美果靈、紅果寶)的情況。其作用是可促進花芽分化,果實縱向細胞分裂,及細胞膨大而達到增大果型指數,提高果品商品價值。有效成分為普洛馬林(promalin),是一種復合植物生長調節劑、整形素,主要成分是GA4+7和BA,各含1.8%。微毒,一般施用于新紅星品種,能明顯改善果形,噴施的最佳時期為蕾鈴期(個別中心花開放)至盛花期。目前國內及國外對其均無明確限量要求。
通過調查發現在少數果園內存在套種現象,主要套種作物為棉花,在其生長過程中使用了矮壯素和助壯素。矮壯素和助壯素均為植物生長調節劑,主要的作用是能使植株矮壯,可使作物耐旱耐澇,防止作物徒長和倒伏、抗鹽堿、改善作物品質和提高產量。“兩素”都是經葉片、幼枝、芽系、根系吸收進入植物體內,且耐酸和耐熱,容易殘留在酸性產品里,且殘留期長。近期國內外對兩素問題較為關注,限量要求也較為嚴格。
各國對兩素限量要求見表三。
2.2.6食品添加劑
由于加工工藝需要,加工過程中需添加三種酶制劑,分別為果膠酶、果漿酶和淀粉酶,用于果汁中果膠、淀粉的分解,改善果汁品質、提高出汁率。此三種添加劑均為我國及進口國允許使用的添加劑,且無限量要求。風險較低。
2.3、原料與成品中有毒有害物質殘留監測情況
2.3.1原料普查情況
2.3.1原料普查情況
在蘋果種植的早、中、晚期,分片區分別對基地蘋果進行取樣檢測。農殘項目共檢測了甲胺磷、敵敵畏、樂果、三氟氯氰菊酯、代森錳鋅、吡蟲啉6項,檢測結果均為未檢出;重金屬項目共檢測了鉛、砷、汞、鎘、銅5項,檢測值均遠低于我國食品中污染物限量要求。具體監測數據見表六。由表六可見,伊犁轄區內蘋果原料重金屬及農殘殘留是相對較低的,屬中低風險。
表六 2008年伊犁轄區蘋果原料有毒有害物質殘留普查結果
蘋果園名稱
|
重金屬項目(mg/kg)
|
農殘項目(mg/kg)/檢出限
|
|||||||||
砷
|
鉛
|
汞
|
鎘
|
銅
|
甲胺磷0.05
|
敵敵畏0.05
|
樂果0.05
|
功夫0.05
|
代森錳鋅0.5
|
吡蟲啉0.01
|
|
農四師78團
(6504GY001)
|
<0.05
|
<0.05
|
≤0.01
|
≤0.02
|
0.40
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
特克斯縣馬場
(6504GY009)
|
<0.05
|
<0.05
|
≤0.01
|
≤0.02
|
0.30
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
特克斯縣阿克鐵熱克村(6504GY010)
|
<0.05
|
<0.05
|
≤0.01
|
≤0.02
|
0.28
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
伊寧縣下吐魯番于孜村(6504GY042)
|
<0.05
|
<0.05
|
≤0.01
|
≤0.02
|
0.73
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
鞏留縣沙爾烏澤克村(6504GY043)
|
<0.05
|
<0.05
|
≤0.01
|
≤0.02
|
0.56
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
察布查爾縣海努克鄉
(6504GY046)
|
<0.05
|
<0.05
|
≤0.01
|
≤0.02
|
0.51
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
2.3.2成品殘留監測情況
在濃縮蘋果汁生產期的前、中、后分三次抽取成品并對重金屬、農藥殘留及棒曲霉素項目的檢測,近四年檢測結果均符合我國及進口國的要求。具體數據見表七。
表七 2005-2008伊犁出口濃縮蘋果汁普查項目及結果
檢測項目
|
2005
|
2006
|
2007
|
2008
|
檢出限
(mg/kg)
|
|
重金屬
|
鉛
|
≤0.1
|
≤0.05
|
≤0.05
|
<0.05
|
——
|
鎘
|
/
|
/
|
0.05
|
≤0.05
|
——
|
|
砷
|
≤0.1
|
≤0.05
|
<0.1
|
≤0.05
|
——
|
|
汞
|
/
|
/
|
≤0.01
|
≤0.01
|
——
|
|
錫
|
0.4
|
≤0.1
|
≤0.1
|
0.21
|
——
|
|
銅
|
0.2
|
0.51
|
0.49
|
0.76
|
——
|
|
鋅
|
0.5
|
3.74
|
0.98
|
0.54
|
——
|
|
鐵
|
2.9
|
1.36
|
10.0
|
1.2
|
——
|
|
霉菌毒素
|
棒曲霉素
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
0.01
|
農藥殘留
|
甲基硫菌靈
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
/
|
0.02
|
多菌靈
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
0.02(06、07)
0.01(08)
|
|
甲胺磷
|
/
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
0.05
|
|
六六六
|
/
|
/
|
未檢出
|
/
|
0.01
|
|
甲基對硫磷
|
/
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
0.05
|
|
百菌清
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
/
|
0.02(06年)
0.05(07年)
|
|
毒死蜱
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
0.05
|
|
代森錳鋅
|
/
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
0.5
|
|
三氟氯氰菊酯
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
|
0.05
|
|
溴氰菊酯
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
未檢出
|
0.05
|
|
氰戊菊酯
|
/
|
/
|
未檢出
|
/
|
0.05
|
|
噠螨靈
|
/
|
/
|
未檢出
|
/
|
0.05
|
|
阿維菌素
|
/
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
0.03(07)
0.015(08)
|
|
吡蟲啉
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
/
|
0.02
|
|
敵百蟲
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
/
|
0.05
|
|
氯氰菊酯
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
/
|
0.05
|
|
甲霜靈
|
/
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
0.05
|
|
三唑酮
|
/
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
0.05
|
|
殺撲磷
|
/
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
0.05
|
|
氟氯氰菊酯
|
/
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
0.05
|
|
樂果
|
/
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
0.05
|
|
敵敵畏
|
/
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
0.05
|
|
吡蟲啉
|
/
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
0.01
|
|
助壯素
|
/
|
/
|
未檢出
|
未檢出
|
0.01
|
備注:“/”為未進行此項目檢測。由此表看出,連續四年的檢測結果顯示濃縮蘋果汁中重金屬及農藥殘留的風險也是相對較低的,屬低風險。
2.4風險評估結論
2.4.1農藥殘留
濃縮蘋果汁在加工過程中要經過清洗、挑選和高溫殺菌等工序。從理論上講是可以使絕大部分農藥發生降解。目前為止通過農藥殘留監控以及出口檢驗監管和在日常檢測中從未曾發現農殘超標情況,而進口國也從未對我國出口濃縮蘋果汁在農藥殘留方面進行過通報。綜上所述,濃縮蘋果汁農藥殘留超標的風險等級是偏低的。屬于低風險。
非化學性的農藥2種撲食螨、石硫合劑,國內外均未有限量要求,且被公認為安全的農業投入品,為零風險。
2.4.2重金屬
重金屬主要來自于種植土壤、灌溉用水。伊犁河谷蘋果種植區周邊沒有嚴重污染企業,灌溉用水主要以雪山融水和深井水為主,污染較少。且重金屬項目鉛、鎘、砷、汞、錫、銅、鋅、鐵8項,在原料及成品的殘留監控中檢出值遠小于各個國家的限量要求,屬低風險。
2.4.3霉菌毒素
在果蔬汁產品的國際貿易中,美國、日本、歐盟等國均將棒曲霉素列為強制性指標進行限制,且歐盟也有更嚴格要求的趨勢,風險較高,列為中風險。
2.4.4植物生長調節劑
蘋果種植過程并未對果樹使用,但套種其間的其他作物實際使用過的植物生長調節劑矮壯素和助壯素,雖國內外關注較多,但由于并不直接使用在蘋果上且在殘留監控中未檢出此類物質,也屬低風險。
普羅馬林,在原料種植過程中僅用于個別品種,且我國及國外均無明確限量要求,為低風險。
2.4.5食品添加劑
淀粉酶、果膠酶及果漿酶我國及國外均無限量要求,屬零風險項目。
2.4.6近幾年出口及國外通報情況
伊犁轄區內濃縮蘋果汁自2004年開始出口,產品主要出口至歐盟、俄羅斯、哈薩克斯坦、烏克蘭、日本等國家。出口多年來產品質量穩定,未出現過不合格現象及國外客戶投訴情況。也未由于農殘重金屬、棒曲霉素等方面存在的問題被國外官方機構提出異議。
由以上分析可知,伊犁轄區內濃縮蘋果汁除棒曲霉素一項為中風險外,其余項目均為低風險或零風險,且各監控項目均未被國外提出異議,因此,伊犁轄區內濃縮蘋果汁出口風險相對較低,屬低風險。
3、風險管理
3.1對中風險項目,分別在出口生產加工企業生產期的前中后期進行一次普查;低風險項目如農殘、重金屬實施各出口生產加工企業每年進行一次普查。并在日常檢驗檢疫監管工作中對中風險項目予以密切關注。一旦發現異常,立即對濃縮蘋果汁的風險等級進行調整。
3.2對于零風險的項目,暫不采取檢測或其他措施。但要隨時調查、收集和密切關注進口國及客戶的要求和標準調整情況,并根據具體情況隨時調整風險等級。
3.3中風險或低風險項目一旦發現有殘留檢出超標和被國外檢出或通報的,可直接轉為高風險項目。
3.4由于風險評估所依據的所有法律、法規、標準等資料均處于動態變化中,各類檢測項目的風險等級將處于動態變化中。需要及時組織有關人員開展相關法律法規的收集、整理、評估工作。并及時對濃縮蘋果汁的風險等級進行調整。
3.5本文多以要求規定較嚴格的歐盟、美國、俄羅斯等國的要求進行風險分析。由于出口國家的廣泛性及不同國家對各風險項目要求的差異性,在對濃縮蘋果汁出口的檢驗檢疫過程中可根據出口國家的具體要求進行檢驗檢疫。
風險討論
對于植物生長調節劑普羅馬林,目前國內及國外均無明確要求,且國內因無明確風險評估依據,故本次未對其進行分析。今后將對普洛馬林作為監控項目,我們將在日常檢驗檢疫監管工作中對其予以密切關注,發現異常再進行風險評估,實施動態調整。并希望國家有關部門能盡量對其安全性進行評估,制定出相關使用及殘留要求,以方便于實際生產過程的控制和檢驗監管。
本文中檢測結果均由新疆出入境檢驗檢檢疫局技術中心檢測
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原文下載: 《伊犁轄區出口濃縮蘋果汁風險評估》