四川出入境檢驗檢疫局食檢處 劉靈奕

 

2002年初，因氯霉素（CAP）殘留超標我國蜂產品全線退出歐盟市場，并在多國發生連鎖反應，2004年7月歐盟才解除對我國包括蜂產品在內的動物源性食品的禁令。目前中國蜜蜂養殖業的獸藥殘留監控體系仍處于逐步規范之中，加上蜜源種類多、分布廣、放蜂環境復雜和養蜂員素質差異大等特點，蜂產品的質量風險時時存在。要符合歐盟、美國、日本等國的獸藥殘留要求，使產品順利出口，需要將危害分析與關鍵控制點（Hazard Analysis ＆ Critical Control Point，HACCP）理論與蜂產品生產的實踐緊密結合。

HACCP是一種確保食品安全的系統方法，是一種識別、預防、控制或減少食品安全危害的有效手段。關鍵控制點（CCP）是能進行有效控制危害的加工點、步驟或程序。判定關鍵控制點就是針對已辨明的危害，在本步驟或隨后的步驟中有相應的預防措施，而且能在此步將顯著危害發生的可能性消除或降低到可接受水平。CAP是蜂產品中的禁用藥，此獸藥殘留是與原料自身有關的危害，為化學危害，控制CAP在原料的檢測和驗收中尤為重要。我們用下表對這一步驟進行分析。

 

 

接著考慮其關鍵限值的問題。關鍵限值是指區分食品安全可接受與不可接受之間的界限。關鍵限值的選擇必須有科學性和可操作性。如果過嚴，造成即使沒有發生影響到食品安全危害而就要求去采取糾正措施；如果過松，又會產生不安全的產品。一個好的關鍵限值應該直觀、易于監測、僅基于食品安全、能使只出現少量被銷毀或處理的產品就可采取糾正措施、不是GMP或SSOP措施以及不能違背法規。我們擬用過程統計控制（SPC）為關鍵控制點建立關鍵限值，這對蜂產品出口的生產加工企業有相當的參考價值和實際意義。

這里引入基于相似合成算法的聚類法，與傳統的層次聚類法相比，其優點是能對先驗知識不足的復雜性問題進行研究和能處理傳統方法感到棘手的小樣本數據，該法將數據模糊化后的研究更能接近描繪問題的本質。這一特點正適于解決諸如蜂產品原料驗收中氯霉素關鍵限值的問題，為我們用統計學方法解決在檢驗監管中這類實際問題打開了思路，也是SPC與HACCP結合應用的一個好的實例。

 

用2種聚類法研究蜂產品原料檢測中氯霉素的關鍵限值

 

在各國氯霉素檢測水平中歐盟最嚴，歐盟規定進口蜂產品中的CAP殘留不得超過0.3ppb，其推薦方法是氣質聯用法（GC-MS）和液相－串聯質譜法（LC-MS/MS），它們具有靈敏度高、選擇性好、可靠度高的特點，是動物源性食品中氯霉素殘留檢測的最佳方法。但是高昂的儀器費使該法在現階段難以推廣應用于原料蜜的收購和篩檢，企業只能采用ELISA法對原料進行檢測。受背景干擾的影響，有些本來不含CAP的產品在ELISA法中也會出現數值，不少實際合格的蜂產品被判為不合格，造成加工企業和蜂農的經濟損失。所以本文要研究的問題就是尋找一個合適的用ELISA法檢測的關鍵限值作為原料檢測的判定標準，使在此數值下的蜂產品用LC-MS/MS法（檢測限為0.3ppb）檢測的結果都合格，從而提高蜂產品的出口合格率。

在研究方法上，根據88組國內蜂產品生產商ELISA法檢驗結果與相應的秦皇島蜂產品實驗室LC-MS/MS法檢驗結果的數據樣本，我們首先用層次聚類方法對0.3ppb的標準進行分析，然后用較先進的基于相似合成算法的聚類方法對國內蜂產品生產商檢驗氯霉素含量的標準做進一步分析，最后結合兩種方法得出蜂產品生產商用ELISA法檢驗氯霉素含量的判定標準（即原料檢測氯霉素這個CCP點的關鍵限值）。

 

1 數據樣本說明